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维戈塞尔塔vs巴萨罗那: 殺微生物組合物.pdf

摘要
申請專利號:

维戈塞尔塔vs皇家社会 www.vmyqew.com.cn CN201210082360.1

申請日:

20060630

公開號:

CN102669141A

公開日:

20120919

當前法律狀態:

有效性:

失效

法律詳情:
IPC分類號: A01N47/36,A01N43/80,A01N47/44,A01P1/00,A01P3/00 主分類號: A01N47/36,A01N43/80,A01N47/44,A01P1/00,A01P3/00
申請人: ISP投資有限公司
發明人: A·溫根費爾德,C·奧赫斯
地址: 美國德拉華州
優先權: 102005036314.8,60/697681
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 周慧敏;楊思捷
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201210082360.1

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種殺微生物組合物,其包含至少含兩種組分的混合物,第一組分是2-甲基-3-異噻唑酮(MIT),第二組分是至少一種選自以下活性化合物組的活性化合物:a)具有活化的羥甲基的化合物b)季銨化合物(quats)或多季銨化合物(polyquats)c)氨基甲酸酯d)有機酸e)芳醇。

權利要求書

1.殺微生物組合物,其包含至少含兩種組分的混合物,第一組分是2-甲基-3-異噻唑酮且第二組分是至少一種選自以下活性化合物組的活性化合物:a)具有活化的羥甲基的化合物b)季銨化合物(quats)或多季銨化合物(polyquats)c)氨基甲酸酯d)有機酸e)芳醇。2.根據權利要求1的組合物,其特征在于組合物包含一種或多種不同的溶劑。3.根據前述一項或兩項權利要求所述的組合物,其特征在于水、二醇類和/或二醇醚類作為溶劑。4.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于存在于混合物中的組分具有協同效應。5.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于由于溶劑,特別是二醇類和/或二醇醚類而使活性增強。6.根據前述權利要求中的一項或多項的組合物,其特征在于提供溴硝丙二醇、重氮烷基脲或咪唑烷基脲作為具有活化羥甲基的化合物。7.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于提供聚氨丙基雙胍、十六烷基三甲基溴化銨或氯化苯亞甲基毒芹(benzalconium)作為季銨化合物(quats)或多季銨化合物(polyquats)。8.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于提供碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯或二硫代氨基甲酸酯作為氨基甲酸酯類。9.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于提供脫氫乙酸、十一碳烯酸或水楊酸作為有機酸。10.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于提供苯氧乙醇、苯乙醇、苯氧丙醇、苯丙醇或二氯苯甲醇作為芳醇類。11.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于提供聚丙二醇-2-甲醚、1,2-辛二醇、丙二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、寡-或聚乙二醇或者聚丙二醇作為二醇類或二醇醚類。12.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于2-甲基-3-異噻唑酮與其它組分間的重量比在1∶1000到200∶1之間,優選在2∶100到5∶1之間。13.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于組分與溶劑間的重量比在1∶100到100∶1之間,優選在1∶10到3∶2之間。14.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于組合物中二醇或二醇醚的重量百分比為0%到85%。15.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于組合物中1,2-辛二醇的重量百分比為0%到10%。16.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于組合物中2-甲基-3-異噻唑酮的重量百分比為0.1%到20%,優選約2%到8%。17.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于總組合物中芳醇的重量百分比為0%到99.9%,優選為0.1%到80%。18.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于總組合物中水的重量百分比為0%到99.9%。19.根據前述一項或多項權利要求所述的組合物,其特征在于組合物基本上不含鹵代異噻唑酮。

說明書

本申請系申請日為2006年6月30日、申請號為200680032781.6、發明名稱為“殺微生物組合物”的發明專利申請的分案申請。

本發明涉及一種殺微生物組合物,其包含至少含兩種組分的混合物,第一組分是2-甲基-3-異噻唑酮(isothiazolone)(MIT)。

MIT還稱為CAS?No.2682-20-4。

上面提到的殺微生物組合物已經在,例如歐洲專利1332675中公開,其使用可商購的殺微生物苯甲酸作為第二組分。

該歐洲專利所描述的組合物限定要根據pH范圍來施用MIT。

本發明的目的是提供如上所述的殺微生物組合物,該組合物的施用可以在盡可能寬的pH范圍內進行。

為了實現該目的,本發明從最初描述的殺微生物組合物出發,建議該組合物包含至少含兩種組分的混合物,第一組分是2-甲基-3-異噻唑酮且第二組分是至少一種選自以下活性化合物組的活性化合物:

a)具有活化的羥甲基的化合物

b)季銨化合物(quats)或多季銨化合物(polyquats)

c)氨基甲酸酯

d)有機酸

e)芳醇

以上提到的活性化合物組在每種情況下都具有同樣地殺生物或殺微生物性。它們往往具有改變的抗微生物譜。由于能對更寬帶寬的生物體進行積極抵抗,準確與MIT組合會導致產生協同效應。建議的活性化合物的選擇應使它們還能根據所期望的用途在較寬pH范圍內使用。因此本發明兼備較寬抗微生物活性譜和較寬pH施用范圍。

特別是,建議發明組合物可以在如從4到10的pH范圍內使用。

不同的活性化合物還具有不同的作用機理。因此會導致下述事實,例如,一種生物體能夠被多種活性化合物機理攻擊而產生協同效應。

本發明的殺微生物組合物能夠用于家用產品中,例如清潔劑、洗碗劑、洗滌劑、化妝品、洗發劑、肥皂、濕抹布用途,例如使用濕布等。同樣,本發明的組合物還能夠用于工業用途中,例如用于涂層、油漆、灰泥、乳液、分散液、膠和乳膠等。

根據本發明,建議組合物是至少含兩種組分的混合物。本發明也并不排除殺微生物組合物具有兩種以上組分的情況,那么就將MIT與來自所述可選化合物組的兩種或更多種其它活性化合物組合?;箍梢越蛔榛钚曰銜鎦械畝喔齷钚曰銜鎘糜詵⒚髯楹銜鎦?。因此能夠對上述殺微生物組合物的應用范圍進行進一步的優化和調整以用于具體應用。前面所描述的關于pH和攻擊有害生物體的不同可能性的機理以未改變的方式施用。

本發明的一個優選變化形式提供了包含一種或多種不同溶劑的組合物。

本發明的一個變化形式是將水、二醇類和/或二醇醚作為溶劑。

本發明的進一步的演變形式建議,存在于混合物中的各組分提供協同效應。

本發明的一個優選變化形式指出,活性增強是通過溶劑,特別是二醇類和/或二醇醚提供的。

已經發現所建議的溶劑,其自身不具有活性,卻能夠改善所用活性化合物的活性。在下文中該作用稱為并且表示活性增強。

將本發明組合物用于含有例如多個液相的具體應用中。例如,在油水混合物中,除了水相之外還存在有油相。將要攻擊的有害生物體置于水相或邊界層中。使用所建議的溶劑意味著,優選活性化合物也會保留在水相中并能在水相中消滅微生物。所用活性化合物的活性改善最終是由于將改善的活性化合物與建議的溶劑一起攝入給各生物體而產生的??梢遠運褂玫幕钚曰銜錙ǘ冉邢拗?,從而能降低成本。

特別是,對于1,2-辛二醇、戊二醇和己二醇已經觀察到了這樣的活性增強作用。然而,通常該特性是屬于作為溶劑的整個二醇類或二醇醚組的。

本發明的一個變化形式是建議用溴硝丙二醇、重氮烷基脲(diazolidinylurea)或咪唑烷基脲作為具有活化的羥甲基的化合物。

本發明進一步的演變形式建議,用聚氨丙基雙胍、十六烷基三甲基溴化銨或氯化苯亞甲基毒芹(benzalconium?chloride)作為季銨化合物(quats)或多季銨化合物(polyquats)。

本發明的一個優選的變化形式是用碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯或二硫代氨基甲酸酯作為氨基甲酸酯類。

本發明的一個變化形式是,用脫氫乙酸、十一碳烯酸或水楊酸作為有機酸。

本發明進一步的演變形式建議,用苯氧乙醇、苯乙醇、苯氧丙醇、苯丙醇或二氯苯甲醇作為芳醇。

本發明的一個優選變化形式是用聚丙二醇2-甲醚、1,2-辛二醇、丙二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、寡-或聚乙二醇或者聚丙二醇作為二醇類或二醇醚類。聚丙二醇也稱為PPG-2-甲醚。

一個發明變化形式規定2-甲基-3-異噻唑酮和另一組分之間的重量比在1∶1000到200∶1之間,優選在2∶100到5∶1之間。

如本文所述,所使用的MIT與另一組分的比例在一較寬范圍內變化。此時,在所期望的應用領域中,適當的組合是可能的,顯然,通過所述的組合,通過相應的控制和技術性地選擇活性化合物能夠大大降低發明組合物的總成本。

本發明的進一步演變形式建議,組分和溶劑之間的重量比在1∶100到100∶1,優選1∶10到3∶2之間。

本發明的一個優選變化形式提供的組合物的二醇或二醇醚的重量百分比是0%到85%。

一個發明的變化形式提供的組合物的1,2-辛二醇的重量百分比是0%到10%。

本發明的進一步演變形式建議,組合物中的2-甲基-3-異噻唑酮的重量百分比是0.1%到20%,優選約2%到8%。

本發明的一個優選變化形式提供的總組合物中的芳醇的重量百分比是從0%到99.9%,優選是0.1%到80%。

一個發明的變化形式提供的總組合物中的水的重量百分比是從0%到99.9%。

本發明的進一步演變形式建議,組合物基本上不含鹵代異噻唑酮。

本發明的殺微生物組合物基本上不含鹵代異噻唑酮?!盎舊稀輩緩囊饉際侵敢月貝爨邕蟯蚆IT的總重量為基礎,組合物具有從0到最多3%,優選從0到1%,進一步優選從0到僅0.5%的鹵代異噻唑酮(基于重量)。更高的鹵代異噻唑酮濃度不穩定并且需要額外的穩定化組分。穩定化組分可以是例如金屬鹽等,但這會導致花費額外的費用并且在隨后的制劑過程中還會導致不期望的副作用。因此,以MIT為基礎,提供盡可能低的如所描述的鹵代異噻唑酮的重量百分比是有利的。

特別是,期望最終使用的制劑的最高鹵代異噻唑酮含量為1000ppm。

下表描述了多個本發明的示例性樣品:

所報導的重量百分比均是相對于組合物的總重量。上表給出了本發明組合物表現期望特性的概況。該表顯示具有報導的重量百分比(第三列中的)的組合物會產生穩定的組合物。

根據發明還提供了使用其它芳醇(參見其列表)來代替苯乙醇。此外,許多樣品都在最后一列中報導了各組分的重量百分比帶寬。應明確下述事實,即認為這里所提到的所有組合均被連帶地公開。如果帶寬開始于0%,則還存在下述制劑方案,即該制劑方案中的有關組分不是相應組合物的組分。然而,應明確下述事實,較小分數,例如0.1%的有關組分,也應明確地認為其是對所有有關組分而言進行了公開,而且在這一程度上,以這種方式限定的區間,例如從0.1到99.9%,也是優選的限定區間。

重量百分比是用于表示本發明的優選實施方案,而且其不會對屬于本發明的較寬文字表達的重量百分比帶寬產生限制。

協同效應試驗是使用微生物學標準方法進行的。使用林格氏溶液(Merck,VWR)來測試細菌、酵母菌和霉菌屬。在廣口瓶中,向100ml無菌林格氏溶液等分試樣中攙加防腐劑,并加入單個試驗物種的已知接種物?;故褂貌緩欄戀畝哉帳匝慈范ㄉ鄙錛煉越又治锏男Я?。將準備好的廣口瓶在30℃下進行培養。每隔一定時間就取出部分試樣并劃線涂布在特定營養瓊脂上,以便確定殺滅時間的估計值并同時確定有效濃度。細菌使用TSA(胰蛋白酶大豆瓊脂);酵母菌和霉菌使用MEA(麥芽提取物瓊脂)。于30℃下各培養時間之后,對平板的微生物生長進行視覺評價,從而確定MIC。

確定本發明組合物對四種細菌,綠膿假單胞菌(Pseudomonas?aeruginosa)、大腸桿菌(Escherichia?coli)、奇異變形桿菌(Proteus?mirabilis)和金黃色葡萄球菌(Staphylococcus?aureus),一種酵母菌,白色念珠菌(Candida?albicans)和兩種霉菌,綠色木霉菌(Trichoderma?viride)和黑曲霉(Aspergillus?niger)的協同增效作用。使用的每種微生物濃度是約105微生物/ml。這些微生物是許多消費品和工業應用的標準參照生物體,和天然污染物代表。

說明本發明防腐組合物協同效應的試驗結果顯示如下。在每個試驗中第一組分(A)是MIT,第二組分是苯乙醇(B)。

*SI=協同效應指數

公式SI=Qa/QA+Qb/QB

QA=單獨作用產生終值(化合物A的MIC)的化合物A濃度(以ppm表示的第一組分)

Qa=以ppm表示的混合物中獲得終值的化合物A濃度

QB=單獨作用產生終值(化合物B的MIC)的化合物B濃度(以ppm表示的第二組分)

Qb=以ppm表示的混合物中獲得終值的化合物B濃度

試驗一是以單獨試驗進行的,試驗2是在統計學條件下用三個平行試樣進行的

結果:所有的SI指數均顯示為低于1,有時甚至低于0.5

基于2-甲基-異噻唑啉-3-酮和苯乙醇的制劑

剛制備完

4周室溫黑暗??4周室溫在窗子東側??4周40℃黑暗

6個月室溫玻璃室?6個月30℃黑暗?6個月8℃黑暗?12個月室溫玻璃室?12個月30℃黑暗?12個月8℃黑暗

基于2-甲基-異噻唑啉-3-酮,脫氫乙酸和苯乙醇的制劑

剛制備完

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微生物 組合
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