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维戈塞尔塔vs皇家社会比分: 防污苯甲酸鹽組合.pdf

摘要
申請專利號:

维戈塞尔塔vs皇家社会 www.vmyqew.com.cn CN201180033021.8

申請日:

20110629

公開號:

CN102958363B

公開日:

20141029

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A01N37/10,A01N43/36,A01N43/40,A01N59/20,A01N59/16,A01P13/00,A01P9/00,C09D5/16,D06M13/203,D06M13/352,D06M13/355 主分類號: A01N37/10,A01N43/36,A01N43/40,A01N59/20,A01N59/16,A01P13/00,A01P9/00,C09D5/16,D06M13/203,D06M13/352,D06M13/355
申請人: 詹森藥業有限公司
發明人: T.M.J.肯彭
地址: 比利時比爾斯特恩豪特斯路30號
優先權: 10168099.9
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 孔青;梁謀
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CN201180033021.8

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摘要

本發明涉及選自苯甲酸鐵、苯甲酸鋁、苯甲酸鋇和苯甲酸鈣的殺生物化合物和殺生物化合物曲洛比利的組合,以及這些組合用于針對污著生物?;げ牧系撓猛?,所述組合提供針對污著生物的改進的?;ばЧ?。更具體地,本發明涉及包含相應比例的組分(I)和組分(II)的組合以提供針對污著生物的協同效果的組合物,其中組分(I)選自苯甲酸鐵、苯甲酸鋁、苯甲酸鋇和苯甲酸鈣,并且組分(II)為曲洛比利;前提是所述組合物基本上不含氧化亞銅。

權利要求書

1.一種組合物,所述組合物包含組分(I)和組分(II)的組合,以提供針對污著生物的協同效果,其中組分(I)與組分(II)的重量比為4:1至1:3,并且組分(I)為苯甲酸鐵(I-a),組分(II)為曲洛比利;前提是所述組合物基本上不含氧化亞銅,其中所述“基本上不含氧化亞銅”是指所述組合物不包含特意加入到組合物中的氧化亞銅。2.權利要求1的組合物,其中組分(I)與組分(II)中的重量比為3:1至1:3。3.權利要求1-2中任一項的組合物,其中組分(I)與組分(II)的重量比為2:1至1:2。4.權利要求1-2中任一項的組合物,其中組分(I)的量在基于所述組合物的總重量的1重量%-40重量%范圍內。5.權利要求1-4中任一項的組合物在控制污著生物中的用途。6.一種針對污著生物?;げ牧系姆椒?,其中所述方法包括給予或施用防污有效量的權利要求1-4中任一項的組合物。

說明書

本發明涉及選自苯甲酸鐵、苯甲酸鋁、苯甲酸鋇和苯甲酸鈣的殺生物化合物和殺生物化合物曲洛比利(tralopyril)的組合,所述組合提供針對污著生物的改進的?;ばЧ?,以及這些組合用于針對污著生物?;げ牧系撓猛?。更具體地,本發明涉及包含相應比例的組分(I)和組分(II)的組合以提供針對污著生物的協同效果的組合物,其中組分(I)選自苯甲酸鐵、苯甲酸鋁、苯甲酸鋇和苯甲酸鈣,并且組分(II)為曲洛比利;前提是所述組合物基本上不含氧化亞銅。

現已發現選自苯甲酸鐵、苯甲酸鋁、苯甲酸鋇和苯甲酸鈣的殺生物組分(I)和殺生物組分曲洛比利?(II)的組合對控制污著生物具有協同效果。本文使用的“控制”定義為包括抑制污著生物連接或沉降至物體表面、除去與物體表面連接的污著生物和抑制污著生物的生長。

苯甲酸鐵(CAS登記號14534-87-3)也稱為苯甲酸鐵(III)的苯甲酸鐵,并且在下文中稱為組分(I-a)。其它殺生物組分(I)為苯甲酸鋁(I-c)、苯甲酸鋇(I-d)和苯甲酸鈣(I-e)。

苯甲酸鐵(I)的防污性質及其在防腐漆中的用途由B.?del?Amo等人在Colloids?and?Surfaces?A?:?Physicochem.?Eng.?Aspects,第324卷,第58-64頁(2008)中描述。

WO-2007/061546公開了穩定的油漆組合物,該組合物含有可水解的丙烯酸酯樹脂(例如丙烯酸銅、丙烯酸鋅或丙烯酸甲硅烷基酯)、吡硫翁的金屬鹽、氧化亞銅,和選自苯甲酸、羥基吡啶、苯甲酸的金屬鹽和羥基吡啶的金屬鹽的主穩定劑。

WO-2007/088172公開了具有協同防污效果的含有曲洛比利和寬范圍的鋅化合物(例如ZnO、ZnCl2、ZnSO4、代森鋅和吡硫翁鋅)的組合物。

本文使用的詞語“基本上不含氧化亞銅”是指本發明的組合物不包含特意加入到組合物中的氧化亞銅。

暴露于潮濕或含水環境的表面或物體容易被水生生物(例如藻類、真菌、細菌、微生物)和水生動物(例如,被囊動物、水螅蟲、雙殼類軟體動物、苔蘚蟲類、多毛蟲、海綿動物和藤壺)建群。由于這些生物定居在所述表面上或與所述表面連接,暴露的物體的價值減小。所述生物的連接或定居也稱為結構的‘污著’。物體的外部(但可能內部也一樣)可能劣化,表面變化,例如從光滑、清潔和流線的到粗糙、污著和湍流的,物體的重量因生物及其殘留物的沉積而增加,并且物體的附近可能變得堵塞或阻塞。涉及的物體和系統的功能降低,并且含水環境的品質劣化??刂莆圩派锏牧擁某<椒ㄊ鞘褂冒牢奐戀耐苛洗澩;さ慕峁?。

本發明要求?;さ姆牢凵鄙锘銜锏淖楹嫌繞涫視詒;び胨中蚱搗苯喲サ謀礱婊蛭鍰迕饈茉謇嗟奈圩嘔蛄踴蚨ň?,即通過向所述表面或物體施用包含相應比例的組分(I)和組分(II)中的一種以提供針對污著生物的協同效果的組合物?;蛘?,可將組分(I)和組分(II)中的一種的組合結合到待?;っ饈芪圩諾幕鬧?。

所述表面或物體的實例為例如,用于海水或淡水水產養殖的柔性網或剛性籠、捕魚網、船體、港口設施、碼頭和樁、干船塢、水閘門、水閘、系留塔、浮標、海上石油鉆探設備、鉆井平臺、橋、管線、電纜、壓載水艙、從水出沒的主體抽水的船儲水器、休閑設備(例如沖浪板、水艇和水橇)和與水持續或頻繁接觸的任何其它物體。

本發明還提供一種針對污著生物?;げ牧?特別是與水頻繁或持續接觸的表面或物體)的方法,所述方法是通過向所述物體施用包含有效防污量的組分(I)以及組分(II)的組合的組合物,其中組分(I)和組分(II)的量是相應比例的,從而提供針對污著生物的協同效果。

本發明還提供一種?;け礱嫻姆椒?,所述方法包括向所述表面施用包含有效防污量的組分(I)以及組分(II)的組合的組合物,其中組分(I)和組分(II)的量是相應比例的,從而提供針對污著生物的協同效果。

本發明方法的一個特別重要的用途包括抑制在水產養殖中使用的網的污著的方法,所述方法包括向所述網施用本發明的防污組合物。生物污著對水產養殖者的效果主要是有害的。在污著的網上的流體動力經計算高達清潔的網的12.5倍,該力可降低籠體積、收縮網開口和壓迫系留。同時,籠的重量可嚴重地提高,引起進一步的結構應力以及降低籠浮力和提高網變形。污著也可引起網本身的物理破壞。通過提高網表面積,污著有效降低特定的網目尺寸,這引起對水流的干擾。結果是,限制營養物質交換和廢物去除,這不僅影響養殖生物(stock)的健康,而且影響周圍環境;例如,通過引起局部富營養化。類似地,可干擾氧的供應并且可發展缺氧條件;在夏季期間,在溫帶地區,當大多數侵略性污著的時間段與進一步降低氧水平的高水溫重疊時,這一點特別相關。通過污著生物本身的呼吸活性,可進一步加大DO水平的降低。生物污著發生對魚籠和網的間接效果包括補救成本;例如,清潔和修復,這進而具有有害的環境牽連,并且通過提高的擾亂可進一步壓迫養殖生物。通過為例如以下的多種‘有害的’疾病和寄生蟲提供棲息地,可發展的復雜的污著群落可間接引起對養殖生物的進一步應力:‘netpen肝病’、阿米巴性鰓病、線蟲內彎宮脂線蟲(Hysterothylacium?aduncum)和魚虱(sea?louse)鮭魚虱(Lepeophtheirus?salmonis)。污著也可產生‘健康和安全’關注,即,污著提高處理的設備的重量和滑溜性,并且在熱帶,提高與刺和割生物接觸的頻率。由于污著的發生所致的疾病和寄生蟲的提高,增加了對使用戰斗化學品的關注,戰斗化學品例如氯氰菊酯、甲基吡噁磷和苯甲酸依馬克丁,因其處理而被使用,但是潛在地具有有害的環境影響。盡管使用一些預防性實用程序,主要的抗污著?;し椒?,無論其用于船或網,均涉及使用防污油漆。將這些防污油漆施用于通常由合成的纖維包括聚酰胺(尼龍)制成的網。僅含有銅(為一價形式的氧化亞銅)的防污油漆為在當今的養魚業幾乎排他地使用的油漆技術?;諮躉峭姆牢塾推峋哂杏邢薜氖倜?。此外,這些涂層為來自水產養殖的已知污染來源,并且造成接近魚場的提高水平的銅。網洗滌設備具有處理含銅廢物和淤泥的問題。廢物必須專門處置,并且這些安全?;は勻惶岣叱殺?。

本發明方法的另一個重要的用途包括抑制船體污著的方法,所述方法包括向船體施用本發明的防污組合物。船體上的污著例如提高摩擦阻力,相應地降低速度和可操作性,并且提高燃料消耗和提高與去除污著相關的維修成本。

包含組分(I)以及組分(II)的組合的組合物(其中組分(I)和組分(II)的量是相應比例的,從而提供針對污著生物的協同效果)可用于?;た捎捎諼圩派锏拇嬖諍?或增殖而功能受損的結構,例如游泳池、浴缸、冷卻水循環回路和在各種裝置(例如在制造設備或空調裝置)中的工業浴缸。其它實例為建筑物和建筑物的一部分,例如地板、外壁和內壁或天花板,或遭受潮濕的地方,例如地窖、浴室、廚房、盥洗室等,它們是污著的溫床。污著不僅從衛生和美學的角度成為問題,而且由于所述建筑物和/或裝飾材料比期望的更快速劣化而引起經濟損失。

本發明的組合的另一個應用是處理或消毒壓載水,以降低或消除水生生物的存在,例如浮游植物(甲藻和硅藻)、甲殼類動物(螃蟹、蝦、撓足類、片腳類動物)、輪蟲、多毛目環節動物、軟體動物、魚、棘皮動物、櫛水母和腔腸動物。

本發明的協同防污組合物還可用于多種應用:

-?工業含水過程流體,例如冷卻水、紙漿和造紙廠過程水和懸浮液、二次油回收系統、紡織流體、金屬加工流體等

-?槽內/罐內?;ずδ芰魈?,例如聚合物乳液、基于水的油漆和粘合劑、膠、淀粉漿料、增稠劑溶液、明膠、蠟乳液、油墨、拋光劑、顏料和礦物漿料、橡膠膠乳、水泥添加劑、鉆井泥漿、化妝用品、含水化妝品制劑、藥物制劑等。

術語“污著生物”意在包括特別是在潮濕或含水環境例如海水、淡水、微咸水、雨水以及冷卻水、排出水、廢水和污水中的各種類型的表面上連接、定居、生長或粘附的生物。污著生物為藻類,例如,微藻類,例如雙眉藻屬(Amphora)、曲殼藻屬(Achnanthes)、舟形藻屬(Navicula)、繭形藻屬(Amphiprora)、直鏈藻屬(Melosira)、卵形藻屬(Cocconeis)、衣藻屬(Chlamydomonas)、小球藻屬(Chlorella)、絲藻屬(Ulothrix)、魚腥藻屬(Anabaena)、褐指藻屬(Phaeodactylum)、紫球藻屬(Porphyridium);大藻類,例如滸苔屬(Enteromorpha)、剛毛藻屬(Cladophora)、水云屬(Ectocarpus)、頂絲藻屬(Acrochaetium)、仙菜屬(Ceramium)、多管藻屬(Polysiphonia)和鏈絲藻屬(Hormidium?sp.);真菌;微生物;被囊類動物,包括海鞘綱(Ascidiacea)類的成員,例如玻璃海鞘(Ciona?intestinalis)、Diplosoma?listerianium和Botryllus?schlosseri;水螅綱(Hydrozoa)類的成員,包括Clava?squamata、貝螅(Hydractinia?echinata)、曲膝藪枝螅(Obelia?geniculata)和筒螅(Tubularia?larynx);蚌類,包括紫貽貝(Mytilus?edulis)、牡蠣(Crassostrea?virginica)、食用牡蠣(Ostrea?edulis)、Ostrea?chilensia、馬紋貽貝(Dreissena?polymorpha)?(斑馬貽貝(zebra?mussels))和路拉沙蛤(Lasaea?rubra);苔蘚蟲類,包括琥珀苔蟲(Electra?pilosa)、多室草苔蟲(Bugula?neritina)和細枝鮑克苔蟲(Bowerbankia?gracilis);多毛蟲,包括華美盤管蟲(Hydroides?norvegica);海綿動物;和甲殼綱類的成員,包括天南屬(Artemia)和蔓足綱(Cirripedia)(藤壺),例如紋藤壺(Balanus?amphitrite)、茗荷(Lepas?anatifera)、藤壺(Balanus?balanus)、Balanus?balanoides、Balanus?hameri、缺刻藤壺(Balanus?crenatus)、致密藤壺(Balanus?improvisus)、Balanus?galeatus和Balanus?eburneus;和Elminius?modestus和毛瘤(Verruca)。

在包含組分(I)和組分(II)的組合的組合物中,組分(I)和組分(II)的相對比例為當與包含單獨的組分(I)或單獨的組分(II)作為活性成分的組合物相比時,導致針對污著生物的協同效果的那些比例。如本領域技術人員理解的,在組合物中在組分(I)和(II)的各種比例內,可得到所述協同效果,這取決于測量效果所針對的污著生物的種類以及待處理的基材?;詒舊昵氳慕痰?,可根據如在實驗1中描述的毒物平板測定的程序確定這種組合的協同效果。然而,通??梢運?,對于大多數污著生物,在組合中組分(I)與組分(II)的量的合適的重量比例應在10:1至1:10范圍。特別是,該范圍為4:1至1:4,更特別是3:1至1:3或2:1至1:2。在本發明的組合物中,組分(I)與組分(II)的具體比率為4:1至1:3,更特別是3:1至1:3或2:1至1:2.

在另一個實施方案中,本發明還涉及僅含有兩種活性成分的組合以及一種或多種載體的組合物,兩種活性成分即,選自苯甲酸鐵(I-a)、苯甲酸鋁(I-c)、苯甲酸鋇(I-d)和苯甲酸鈣(I-e)的組分(I),和曲洛比利作為組分(II),不存在其它活性成分。這也適用于如本發明中描述的處理方法。因此,還涵蓋這樣的組合物:含有選自苯甲酸鐵(I-a)、苯甲酸鋁(I-c)、苯甲酸鋇(I-d)和苯甲酸鈣(I-e)的組分(I)和曲洛比利作為組分(II)的組合,和一種或多種載體;其中組分(I)和組分(II)是相應比例的,從而提供協同殺生物效果。通常,可以說在這些殺生物組合物中,組分(I)與組分(II)的量的合適的重量比例應在10:1至1:10范圍。特別是,該范圍為4:1至1:3,更特別是3:1至1:3或2:1至1:2。載體如上文所述。

在包含組分(I)和組分(II)的組合的組合物中,每一種活性成分的量將使得可得到協同效果。特別是預期本發明的即用型組合物包含基于組合物的總重量的至少1重量%量的組分(I)。更特別是這種即用型組合物包含基于組合物的總重量的1重量%-40重量%量的組分(I)。在所述即用型組合物中,組分(II)的量將使得得到協同防污效果。特別是組分(II)的量可在基于組合物的干物質的總重量的1重量%-20重量%范圍,更特別是2重量%-10重量%。

在實際的實踐中,可通過以下方式使防污化合物與污著生物接觸:

a.?對水上結構涂布有含有所需的有效量的一種或多種防污化合物的防污油漆,其方式使得所述化合物以足夠高的水平釋放,使得在防污涂層的期望的使用壽命期間,被?;さ謀礱媲蟣3治尬圩?;

b.?更通常,為了良好的防污作用,在水上結構的表面層中結合所需的有效量的一種或多種防污化合物,其方式使得通過持續釋放所述化合物來針對污著劑?;そ峁?;

c.?或者,將防污-有效量的所述化合物直接釋放到待?;そ峁怪芪У乃匣肪持?;

d.?或者通常的任何其它方法,其中使所述化合物與污著生物接觸。

為了施用到結構表面上,本發明的優選的組合物包含成膜組分,例如聚合物樹脂溶液。示例性聚合物樹脂包括由以下形成的不飽和的聚酯樹脂:a)?不飽和的酸或酸酐,例如馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等;b)?飽和的酸或酸酐,例如鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、四鹵代鄰苯二甲酸酐、己二酸、癸二酸等;c)?二醇,例如乙二醇等;d)?乙烯基單體,例如苯乙烯、乙烯基甲苯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯等。其它合適的樹脂包括乙烯基醚(如乙烯基異丁基醚)、丙烯酸銅和丙烯酸鋅、三有機甲硅烷基丙烯酸酯、丙烯酸鈦、基于乙烯基酯的樹脂、基于乙酸乙烯酯的樹脂和基于氯乙烯的樹脂、彈性體組分、硫化橡膠、松香、金屬樹脂酸鹽和基于氨基甲酸酯的樹脂。

包含相應比例的組分(I)和組分(II)的組合以提供針對污著生物的協同效果的組合物因此適于與載體和添加劑一起使用,載體和添加劑包括濕潤劑、分散劑、粘著劑、膠粘劑、乳化劑等,例如制備防污組合物中技術人員常規采用的那些。本發明的防污組合物還可包含制劑領域已知的合適的物質,例如,天然或再生的礦物質、溶劑、分散劑、表面活性劑、濕潤劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑、防凍劑、防護劑、顏色添加劑、腐蝕抑制劑、防水劑、干燥劑、UV穩定劑和其它活性成分。合適的表面活性劑為具有良好的乳化、分散和濕潤性質的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑。術語“表面活性劑”還應理解為包括表面活性劑的混合物。

包含相應比例的組分(I)和組分(II)的組合以提供針對污著生物的協同效果的防污組合物可采用任何已知的方式制備,例如通過在一步或多步程序中,將活性成分(即,組分(I)和組分(II))的組合與所選的載體材料和(適當的情況下)其它添加劑(例如表面活性劑、分散劑、增稠劑、粘合劑、顏色添加劑、腐蝕抑制劑等)均質混合、涂布和/或研磨。

用于固體制劑(例如粉劑、可分散的或可流動的散劑)的合適的載體為不會不利地影響活性成分的任何分散劑,例如,粘土(例如,高嶺土、膨潤土、酸性粘土等)、滑石(例如,滑石粉末、壽山石粉末等)、二氧化硅(例如,硅藻土、硅酸酸酐、云母粉末等)、氧化鋁、硫粉末、活性炭等。這些固體載體可單獨使用或以兩種或更多種物類的組合使用。

用于液體制劑的適當的載體為不會不利地影響活性成分的任何液體,例如水、醇(例如,甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、甘油等)、酮(例如,丙酮、甲乙酮等)、醚(例如,二氧雜環己烷、四氫呋喃、溶纖劑、一縮二乙二醇二甲基醚等)、脂族烴(例如,己烷、煤油等)、芳族烴(例如,苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、甲基萘等)、鹵代烴(例如,氯仿、四氯化碳等)、酰胺(例如,二甲基甲酰胺等)、酯(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等)和腈(例如,乙腈等)。這些溶劑可單獨使用或以兩種或更多種物類的組合使用。

當將組分(I)和(II)的組合用至少一種合適的有機溶劑(即,液體載體)稀釋,接著加入至少一種溶劑-可溶的乳化劑時,還可得到本發明的防污組合物的可乳化的濃縮物。適用于這種類型的制劑的溶劑通常為水-不混溶的,并且屬于烴、氯代烴、酮、酯、醇和酰胺類的溶劑,并且它們可適當地由本領域技術人員分別基于組分(I)和(II)的溶解度來選擇。除了有機溶劑以外,可乳化的濃縮物通?;購性?0-50重量%的活性成分的組合、約2-20%的乳化劑和高達20%的其它添加劑(例如穩定劑、腐蝕抑制劑等)。組分(I)和(II)的組合也可配制作為懸浮液濃縮物,其為活性成分在(優選有機)液體中的穩定的懸浮液,旨在使用前用水稀釋。為了得到這種非-沉降可流動的產品,通常需要在其中結合高達約10重量%的至少一種選自已知的?;ば越禾搴痛ケ浼戀鬧?。通過將可濕潤的粉末或濃縮物(例如前面所述)用水稀釋,例如得到其它液體制劑如含水分散體和乳液,并且其可為油包水型或水包油型,也在本發明的范圍內。

本發明還提供?;ば苑牢圩楹銜?,例如油漆、涂料或清漆形式,包含組分(I)和(II)的所述組合以及一種或多種適用于它們的制劑的添加劑。在這種?;ば宰楹銜鎦?,組分(I)和(II)的組合的總量可在2-10%?(w/v)范圍。用于所述?;ば宰楹銜锏暮鮮實奶砑蛹廖玖煊蚍淺39嫻?,并且包括,例如,至少一種有機粘合劑(優選含水形式),例如基于丙烯酸或乙烯基的乳液或松香化合物;礦物載體,例如碳酸鈣;表面活性劑,例如前面描述的;粘度調節劑;腐蝕抑制劑;顏料,例如二氧化鈦;穩定劑,例如苯甲酸鈉、六偏磷酸鈉和亞硝酸鈉;礦物或有機著色劑等。將這些添加劑與本發明的組分(I)和組分(II)配制在一起的方式也完全在本領域技術人員的知識內。這些?;ば宰楹銜錕剎喚鲇糜諶コ?或限制污著生物的破壞效果,而且為了防止可能經受有害的環境和污著生物的影響的材料發生劣化。

本發明的防污組合物可通過多種常規的方法施用,例如液力噴霧、空氣噴射噴霧、空氣噴霧、霧化、灑粉、散布或傾倒。最適當的方法由本領域技術人員根據預期的目的和流行的環境來選擇,即根據待控制的污著生物的種類、可用的設備類型和待?;さ牟牧系睦嘈?。

如前所述,組分(I)和(II)的組合優選以組合物形式施用,其中將兩種所述成分密切混合,以確保同時給予至待?;さ牟牧?。給予或施用組分(I)和(II)二者也可為“序貫-組合”給予或施用,即,組分(I)和組分(II)在相同的地方交替或序貫給予或施用,其方式使得它們必然在待處理的部位混合在一起?;謊災?,如果在短時間內(例如在小于24小時內,優選小于12小時)發生序貫給予或施用,則可實現這一點。該交替方法可例如通過使用合適的單一包裝來進行,該包裝包含至少一個填充有包含活性組分(I)的制劑的容器和至少一個填充有包含活性組分(II)的制劑的容器。因此,本發明還包括一種產品,所述產品含有:

-?(a)?包含選自苯甲酸鐵(I-a)、苯甲酸鋁(I-c)、苯甲酸鋇(I-d)和苯甲酸鈣(I-e)的組分(I)的組合物,和

-?(b)?包含曲洛比利作為組分(II)的組合物,作為組合同時或序貫使用,其中所述(a)和(b)是相應比例的,從而提供針對污著生物的協同效果;

前提是所述產品基本上不含氧化亞銅。

實驗:毒物平板測定

實驗1:毒物平板測定

主要化合物的名稱:-苯甲酸鐵作為組分(I-a)

組合搭檔(parter)的名稱:-曲洛比利作為組分(II);

測試模型:殺藻劑:向96-孔微量滴定板的每個孔中加入含有測試化合物的300?μl?BG11培養基,該測試化合物為劑量系列的濃度之一。如下接種液體淡水礦物培養基:加入等份的活躍生長的3周時間的藻類的液體BG11培養物,并在21℃、65%相對濕度、1000?Lux?16小時/天下溫育。三周后評價生長。

甲殼類動物:鹽水蝦鹵蟲(Artemia?salina)用作甲殼類艦船污著劑(例如藤壺)的模型生物。根據Probst,讓鹵蟲子囊(大鹽湖(Great?Salt?Lake)品系)在充氣的人造海水中孵化。將采用這種方式得到的約20個鹵蟲齡期II幼蟲加入到300?μl的相同的人造海水培養基中。該培養基含有如以下詳述的劑量范圍(“濃度”)的測試化合物。將動物在實驗室中在25℃下溫育,1天后評價甲殼類動物的存活率。

測試組合:

%產品A + %產品B 100 + 0 80 + 20 66 + 33 50 + 50 33 + 66 20 + 80 0 + 100

濃度:施用24-步劑量系列,每一步是前一步的0.75倍,如下所示:25.00?-?18.75?...0.04?-?0.03?ppm。

培養基:藻類:BG?11液體礦物培養基

鹵蟲:人造海水

藻類的測試物種:黃絲藻(Tribonema?sp.)?CCAP800/2

甲殼類動物的測試物種:鹵蟲大鹽湖品系

評價:藻類:3周暴露后

天南屬:24小時暴露后

評價標準:報告MIC值:觀察到完全抑制生物生長時的最低測試濃度(以mg/l=ppm計)。

通過使用以下描述的協同指數方法,確定組分(I)與組分(II)中的一種之間的協同作用:Kull等人(Kull,F.C.,P.C.?Eismann,H.D.?Sylvestrowicz,和R.L.?Mayer?(1961)?“Mixtures?of?quaternary?ammonium?compounds?and?long-chain?fatty?acids?as?antifungal?agents(季銨化合物和長鏈脂肪酸的混合物作為抗真菌劑)”?Applied?Microbiology?9:538-541;以及參見Zwart?Voorspuij,A.J.,和C.A.G.?Nass?(1957)?“Some?aspects?of?the?notions?additivity,?synergism?and?antagonism?in?the?simultaneous?activity?of?two?antibacterial?agents?in?vitro(兩種抗菌劑體外同時活性中觀念加和性、協同作用和拮抗作用的一些方面)”?Arch.?intern.?Pharmacodynamie?109:211-228;Steinberg,D.C.?(2000)?“Measuring?synergy”?cosmetics?&?Toiletries?115(11):59-62;如下針對兩種化合物A和B進行計算:

協同指數(SI)?=????????????????????????????????????????????????+?

其中:

·QA為化合物A的濃度,以ppm計,單獨作用,產生端點(例如MIC),

·Qa為化合物A的濃度,以ppm計,在混合物中,產生端點(例如MIC),

·QB為化合物B的濃度,以ppm計,單獨作用,產生端點(例如MIC),

·Qb為化合物B的濃度,以ppm計,在混合物中,產生端點(例如MIC)。

MIC為最小抑制濃度,即,足以抑制可見的生長的每種測試化合物或測試化合物的混合物的最低濃度。

當協同指數大于1.0時,說明拮抗作用。當SI等于1.0時,說明加和性。當SI小于1.0時,證明協同作用。

當協同指數大于1.0時,說明拮抗作用。當SI等于1.0時,說明加和性。當SI小于1.0時,證明協同作用。

表1:苯甲酸鐵(I-a)和曲洛比利?(II)它們的組合針對鹵蟲的MIC-值(最小抑制濃度,以ppm計)和協同指數

。

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防污 苯甲酸 組合
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