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维戈塞尔塔vs阿拉维斯: 含氟嘧菌酯的殺菌活性組分結合物.pdf

摘要
申請專利號:

维戈塞尔塔vs皇家社会 www.vmyqew.com.cn CN200910008743.2

申請日:

20051011

公開號:

CN101524073B

公開日:

20130417

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A01N43/88,A01N43/653,A01N37/46,A01P3/00,A01C1/00 主分類號: A01N43/88,A01N43/653,A01N37/46,A01P3/00,A01C1/00
申請人: 拜爾農作物科學股份公司
發明人: A·蘇提-海因茨,F·克爾茲-莫哈萊恩迪克,S·達茲曼,U·海涅曼
地址: 德國蒙海姆
優先權: 102004049761.3
專利代理機構: 北京北翔知識產權代理有限公司 代理人: 鐘守期;唐鐵軍
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法律狀態
申請(專利)號:

CN200910008743.2

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及活性組分結合物,該結合物由已知的組分氟嘧菌酯和其它已知的殺菌活性組分組成,且對于防治不想要的植物致病真菌極為有效。

權利要求書

1.殺菌活性化合物結合物,包括重量比為20:1至1:20的來自組(1)的氟嘧菌酯及至少一種選自以下組(2)的活性化合物:組(2)三唑類殺菌劑:(2-3)苯醚甲環唑(2-14)種菌唑。2.權利要求1的活性化合物結合物用于防治不想要的植物致病真菌的用途。3.權利要求1的活性化合物結合物用于處理種子的用途。4.權利要求1的活性化合物結合物用于處理轉基因植物的用途。5.權利要求1的活性化合物結合物用于處理轉基因植物的種子的用途。6.防治不想要的植物致病真菌的方法,其特征在于將權利要求1的活性化合物結合物施用于不想要的植物致病真菌和/或其生境和/或種子。7.制備殺菌組合物的方法,其特征在于將權利要求1的活性化合物結合物與填充劑和/或表面活性劑混合。

說明書

本申請是2005年10月11日提交的名稱為“含氟嘧菌酯的殺菌活性組分結合物”的發明專利申請200580034953.9的分案申請。

本發明涉及活性化合物結合物(combination),其首先包括已知的氟嘧菌酯(fluoxastrobin),其次還包括已知的殺菌活性化合物,該結合物非常適合防治不想要的植物致病真菌。

已知式(I)的化合物(氟嘧菌酯)具有殺菌特性(WO?97/27189)。

此外已知多種三唑衍生物、苯胺衍生物、二甲酰亞胺及其它雜環類化合物可用于防治真菌(參見EP-A?0?040?345,DE-A?22?01?063,DE-A?23?24?010,殺蟲劑手冊(Pesticide?Manual),第九版(1991),249和827頁,EP-A?0?382?375及EP-A?0?515?901)。然而,在施用率低時,這些化合物的活性并非總是足夠。

而且已知1-(3,5-二甲基異噁唑-4-磺?;?-2-氯-6,6-二氟-[1,3]-二氧戊環并-[4,5f]-苯并咪唑具有殺菌特性(參見WO97/06171)。

最后,也已知取代的鹵代嘧啶具有殺菌特性(參見DE-A1-196?46407,EP-B-712?396)。

目前我們已發現具有非常好的殺菌特性的新活性化合物結合物,其包括氟嘧菌酯(組1)和至少一種選自以下組(2)至(15)的活性化合物:

組(2)三唑類殺菌劑:

(2-1)下式的氧環唑(azaconazole)(已知于DE-A?25?51?560)

(2-2)下式的乙環唑(etaconazole)(已知于DE-A?25?51?560)

(2-3)下式的苯醚甲環唑(difenoconazole)(已知于EP-A?0?112284)

(2-4)下式的糠菌唑(bromuconazole)(已知于EP-A?0?258?161)

(2-5)下式的環丙唑醇(cyproconazole)(已知于DE-A?34?06?993)

(2-6)下式的己唑醇(hexaconazole)(已知于DE-A?30?42?303)

(2-7)下式的戊菌唑(penconazole)(已知于DE-A?27?35?872)

(2-8)下式的腈菌唑(myclobutanil)(已知于EP-A?0?145?294)

(2-9)下式的四氟醚唑(tetraconazole)(已知于EP-A?0?234?242)

(2-10)下式的粉唑醇(flutriafol)(已知于EP-A?0?015?756)

(2-11)下式的氟硅唑(flusilazole)(已知于EP-A?0?068?813)

(2-12)下式的硅氟唑(simeconazole)(已知于EP-A?0?537?957)

(2-13)下式的腈苯唑(fenbuconazole)(已知于DE-A?37?21?786)

(2-14)下式的種菌唑(ipconazole)(已知于EP-A?0?329?397)

(2-15)下式的滅菌唑(triticonazole)(已知于EP-A?0?378?953)

(2-16)下式的喹唑(quinconazole)(已知于EP-A?0?183?458)

組(3)甲酰胺類:

(3-1)下式的啶酰菌胺(boscalid)(已知于DE-A?195?31?813)

(3-2)下式的呋吡菌胺(furametpyr)(已知于EP-A?0?315?502)

(3-3)下式的picobenzamid(已知于WO?99/42447)

(3-4)下式的苯酰菌胺(zoxamide)(已知于EP-A?0?604?019)

(3-5)下式的萎銹靈(carboxin)(已知于US?3,249,499)

(3-6)下式的噻酰菌胺(tiadinil)(已知于US?6,616,054)

(3-7)下式的吡噻菌胺(penthiopyrad)(已知于EP-A?0?737?682)

(3-8)下式的硅噻菌胺(silthiofam)(已知于WO?96/18631)

組(4)二硫代氨基甲酸鹽類:

(4-1)下式的代森錳(maneb)(已知于US?2,504,404)

(4-2)代森聯(metiram)(已知于DE-A?10?76?434),IUPAC名稱為亞乙基雙(二硫代氨基甲酸鹽)氨合鋅-聚(亞乙基秋蘭姆二硫化物)。

(4-3)下式的福美雙(thiram)(已知于US?1,972,961)

(4-4)下式的代森鋅(zineb)(已知于DE-A?10?81?446)

(4-5)下式的福美鋅(ziram)(已知于US?2,588,428)

組(5)?;灝?acylalamine)類:

(5-1)下式的苯霜靈(benalaxyl)(已知于DE-A?29?03?612)

(5-2)下式的呋霜靈(furalaxyl)(已知于DE-A?25?13?732)

(5-3)下式的高效甲霜靈(metalaxyl-M)(已知于WO?96/01559)

(5-4)下式的高效苯霜靈(benalaxyl-M)

組(6)苯并咪唑類:

(6-1)下式的苯菌靈(benomyl)(已知于US?3,631,176)

(6-2)下式的多菌靈(carbendazim)(已知于US?3,010,968)

(6-3)下式的chlorfenazole

(6-4)下式的麥穗寧(fuberidazole)(已知于DE-A?12?09?799)

(6-5)下式的噻菌靈(thiabendazole)(已知于US?3,206,468)

組(7)氨基甲酸酯類:

(7-1)下式的霜霉威(propamocarb)(已知于US?3,513,241)

(7-2)下式的霜霉威鹽酸化物(propamocarb?hydrochloride)(已知于US?3,513,241)

(7-3)下式的霜霉威-乙膦酸(propamocarb-fosetyl)

組(8)二甲酰亞胺類:

(8-1)下式的敵菌丹(captafol)(已知于US?3,178,447)

(8-2)下式的腐霉利(procymidone)(已知于DE-A?20?12?656)

(8-3)下式的乙烯菌核利(vinclozolin)(已知于DE-A?22?07?576)

組(9)胍類:

(9-1)下式的多果定(dodine)(已知于GB?11?03?989)

(9-2)雙胍鹽(guazatine)(已知于GB?11?14?155)

(9-3)下式的雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine?triacetate)(已知于EP-A?0?155?509)

組(10)咪唑類:

(10-1)下式的氰霜唑(cyazofamid)(已知于EP-A?0?298?196)

(10-2)下式的咪鮮胺(prochloraz)(已知于DE-A?24?29?523)

(10-3)下式的咪唑嗪(triazoxide)(已知于DE-A?28?02?488)

(10-4)下式的稻瘟酯(pefurazoate)(已知于EP-A?0?248?086)

組(11)嗎啉類:

(11-1)下式的aldimorph(已知于DD?140?041)

(11-2)下式的十三嗎啉(tridemorph)(已知于GB?988?630)

(11-3)下式的嗎菌靈(dodemorph)(已知于DE-A?25?432?79)

(11-4)下式的丁苯嗎啉(fenpropimorph)(已知于DE-A?26?56?747)

組(12)吡咯類:

(12-1)下式的硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)(已知于JP65-25876)

組(13)其它殺菌劑:

(13-1)下式的敵瘟磷(edifenphos)(已知于DE-A?14?93?736)

(13-2)氯氧化銅(copper?oxychloride)

(13-3)下式的惡霜靈(oxadixyl)(已知于DE-A?30?30?026)

(13-4)下式的二氰蒽醌(dithianon)(已知于JP-A?44-29464)

(13-5)下式的苯菌酮(metrafenone)(已知于EP-A?0?897?904)

(13-6)下式的咪唑菌酮(fenamidone)(已知于EP-A?0?629?616)

(13-7)下式的2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)酮(已知于WO?99/14202)

(13-8)下式的烯丙苯噻唑(probenazole)(已知于US?3,629,428)

(13-9)下式的稻瘟靈(isoprothiolane)(已知于US?3,856,814)

(13-10)下式的春雷霉素(kasugamycin)(已知于GB?1?094?567)

(13-11)下式的四氯苯酞(phthalide)(已知于JP-A?57-55844)

(13-12)下式的嘧菌腙(ferimzone)(已知于EP-A?0?019?450)

(13-13)下式的三環唑(tricyclazole)(已知于DE-A?22?50?077)

(13-14)下式的N-({4-[環丙氨基)羰基]苯基}磺?;?-2-甲氧基苯甲酰胺

組(14)(硫代)脲衍生物類:

(14-1)下式的甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)(已知于DE-A18?06?123)

(14-2)下式的乙基硫菌靈(thiophanate-ethyl)(已知于DE-A18?06?123)

以及

組(15)酰胺類:

(15-1)下式的氰菌胺(fenoxanil)(已知于EP-A?0?262?393)

(15-2)下式的dicylcomat(已知于JP-A?7-206608)

除式(I)的活性化合物之外,本發明的活性化合物結合物還包括至少一種選自組(2)至(15)中化合物的活性化合物。另外也可包括其它的殺菌活性混合組分。

如果本發明的活性化合物結合物中的活性化合物以某些重量比存在,則協同效應非常顯著。但活性化合物結合物中的重量比可以在相當大的范圍內變化。一般而言,本發明的結合物包括下表1中舉例列出的混合比的式(I)活性化合物和選自組(2)至(15)之一的混合組分。

該混合比基于重量比,其含義應當理解為式(I)活性化合物:混合組分。

表1混合比

??混合組分 ??優選混合比 ??特別優選混合比 ??組(2):三唑類 ??50∶1至1∶50 ??20∶1至1∶20 ??組(3):甲酰胺類 ??50∶1至1∶50 ??20∶1至1∶20 ??組(4):二硫代氨基甲酸鹽類 ??1∶1至1∶150 ??1∶1至1∶100 ??組(5):?;彼??(acylalanine)類 ??10∶1至1∶150 ??5∶1至1∶100 ??組(6):苯并咪唑類 ??10∶1至1∶50 ??5∶1至1∶20 ??組(7):氨基甲酸酯類 ??1∶1至1∶150 ??1∶1至1∶100 ??組(8):二甲酰亞胺類 ??5∶1至1∶150 ??1∶1至1∶100 ??組(9):胍類 ??100∶1至1∶150 ??20∶1至1∶100 ??組(10):咪唑類 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??組(11):嗎啉類 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??組(12):吡咯類 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-1):敵瘟磷 ??10∶1至1∶50 ??5∶1至1∶20 ??(13-2):氯氧化銅 ??1∶1至1∶150 ??1∶5至1∶100 ??(13-3):惡霜靈 ??10∶1至1∶150 ??5∶1至1∶100

??(13-4):二氰蒽醌 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-5):苯菌酮 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-6):咪唑菌酮 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-7):2,3-二丁基-6-氯噻??吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)酮 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-8)烯丙苯噻唑 ??10∶1至1∶150 ??5∶1至1∶100 ??(13-9):稻瘟靈 ??10∶1至1∶150 ??5∶1至1∶100 ??(13-10):春雷霉素 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-11):四氯苯酞 ??10∶1至1∶150 ??5∶1至1∶100 ??(13-12):嘧菌腙 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-13):三環唑 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(13-14):N-({4-[環丙氨基)??羰基]苯基}磺?;?-2-甲氧基??苯甲酰胺 ??10∶1至1∶150 ??5∶1至1∶100 ??(14):(硫代)脲衍生物類 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20 ??(15):酰胺類 ??50∶1至1∶50 ??10∶1至1∶20

每種情況下,有利地將混合比選擇為能夠獲得具有協同效應的混合物。式(I)化合物與選自組(2)至(15)之一的化合物的混合比也可隨組內個別的化合物而變。

另外,本發明的活性化合物還具有非常好的殺菌性能,可用于防制植物致病真菌,所述真菌例如根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)等。

作為實例可以非限制的方式提出以下歸入上述屬名的一些導致真菌病害和細菌病害的病原體:

黃單胞菌屬(Xanthomonas)菌種,例如水稻白葉枯病菌(Xanthomonas?campestris?pv.oryzae);

假單胞菌(Pseudomonas)菌種,例如丁香假單胞菌(pseudomonassyringae?pv.lachrymans);

歐文氏菌屬(Erwinia)菌種,例如梨火疫菌(Erwinia?amylovora);

由白粉病病原體引起的病害,所述病原體例如

布氏白粉菌屬(Blumeria)菌種,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);

叉絲單囊殼屬(Podosphaera)菌種,例如白叉絲單囊殼(Podosphaera?leucotricha);

單囊殼屬(Sphaerotheca)菌種,例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea);

鉤絲殼屬(Uncinula)菌種,例如葡萄鉤絲殼(Uncinula?necator);

由銹病病原體引起的病害,所述病原體例如

膠銹菌屬(Gymnosporangium)菌種,例如Gymnosporangiumsabinae;

駝孢銹屬(Hemileia)菌種,例如咖啡駝孢銹菌(Hemileiavastatrix);

層銹菌(Phakopsora)菌種,例如豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蝗層菌(Phakopsora?meibomiae);

柄銹菌(Puccinia)菌種,例如隱匿柄銹菌(Puccinia?recondita);

單胞銹菌屬(Uromyces)菌種,例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus);

由卵菌綱類病原體引起的病害,所述病原體例如

盤霜霉(Bremia)菌種,例如萵苣盤霜霉(Bremia?lactucae);

霜霉(Peronospora)菌種,例如豌豆霜霉(Peronospora?pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);

疫霉(Phytophthora)菌種,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);

軸霜霉(Plasmopara)菌種,例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola);

假霜霉(Pseudoperonospora)菌種,例如草假霜霉(Pseudoperonospora?humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);

腐霉(Pythium)菌種,例如終極腐霉(Pythium?ultimum);

由例如以下病原體引起的葉斑枯病和葉萎蔫病病害,

鏈格孢屬(Alternaria)菌種,例如早疫病鏈格孢(Alternariasolani);

尾孢屬(Cercospora)菌種,例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola);

Cladiosporum菌種,例如Cladiosporium?cucumerinum;

旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:Drechslera,Syn:Helminthosporium);

炭疽菌屬(Colletotrichum)菌種,例如Colletotrichumlindemuthanium;

Cycloconium菌種,例如Cycloconium?oleaginum;

間座殼屬(Diaporthe)菌種,例如柑桔間座殼(Diaporthecitri);

痂囊腔菌屬(Elsinoe)菌種,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii);

盤長孢屬(Gloeosporium)菌種,例如悅色盤長孢(Gloeosporiumlaeticolor);

小叢殼屬(Glomerella)菌種,例如圍小叢殼(Glomerellacingulata);

球座菌屬(Guignardia)菌種,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);

小球腔菌屬(Leptosphaeria)菌種,例如Leptosphaeriamaculans;

Magnaporthe菌種,例如Magnaporthe?grisea;

球腔菌屬(Mycosphaerella)菌種,例如禾生球腔菌(Mycosphaerelle?graminicola);

Phaeosphaeria菌種,例如Phaeosphaeria?nodorum;

核腔菌屬(Pyrenophora)菌種,例如圓核腔菌(Pyrenophorateres);

柱隔孢屬(Ramularia)菌種,例如Ramularia?collo-cygni;

喙孢屬(Rhynchosporium)菌種,例如黑麥喙孢(Rhynchosporiumsecalis);

針孢屬(Septoria)菌種,例如芹菜小殼針孢(Septoriaapii);

核瑚菌屬(Typhula)菌種,例如肉孢核瑚菌(Typhula?incarnata);

黑星菌屬(Venturia)菌種,例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis);

由例如以下病原體引起的根和莖病害,

Corticium菌種,例如Corticium?graminearum;

鐮孢屬(Fusarium)菌種,例如尖鐮孢(Fusarium?oxysporum);

Gaeumannomyces菌種,例如Gaeumannomyces?graminis;

絲核菌屬(Rhizoctonia)菌種,例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。

Tapesia菌種,例如Tapesia?acuformis;

根串珠霉屬(Thielaviopsis)菌種,例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);

由例如以下病原體引起的肉穗花序和散穗花序(包括玉米穗)病害,

鏈格孢屬菌種,例如鏈格孢屬種(Alternaria?spp.);

曲霉屬(Aspergillus)菌種,例如黃曲霉(Aspergillus?flavus);

Cladosporium菌種,例如Cladosporium?spp.;

麥角菌屬(Claviceps)菌種,例如麥角菌(Claviceps?purpurea);

鐮孢屬菌種,例如黃色鐮孢(Fusarium?culmorum);

赤霉屬(Gibberella)菌種,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella?zeae);

Monographella菌種,例如Monographella?nivalis;

由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如

Sphacelotheca菌種,例如Sphacelotheca?reiliana;

腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種,例如小麥網腥黑粉菌(Tilletiacaries);

條黑粉菌屬(Urocystis)菌種,例如隱條黑粉菌(Urocystisocculta);

黑粉菌(Ustilago)菌種,例如裸黑粉菌(Ustilago?nuda);

由例如以下病原體引起的果實腐爛,

曲霉屬菌種,例如黃曲霉;

葡萄孢屬(Botrytis)菌種,例如灰葡萄孢(Botrytis?cinerea);

青霉屬(Penicillium)菌種,例如擴展青霉(Penicilliumexpansum);

核盤菌屬(Sclerotinia)菌種,例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum);

Verticilium菌種,例如Verticilium?alboatrum;

由例如以下病原體引起的種傳的和土傳的腐爛和萎蔫病害以及幼苗病害,

鐮孢屬菌種,例如黃色鐮孢;

疫霉菌種,例如惡疫霉(Phytophthora?cactorum);

腐霉菌種,例如終極腐霉;

絲核菌屬菌種,例如立枯絲核菌;

小菌核屬(Sclerotium)菌種,例如齊整小核菌(Sclerotiumrolfsii);

由例如以下病原體引起的癌性病害、菌癭和掃帚病,

Nectria菌種,例如Nectria?galligena;

由例如以下病原體引起的萎蔫病害,

鏈核盤菌屬(Monilinia)菌種,例如核果鏈核盤菌(Monilinialaxa);

由例如以下病原體引起的葉、花和果實的畸形,

外囊菌屬(Taphrina)菌種,例如桃外囊菌(Taphrina?deformans);

由例如以下病原體引起的木本植物的退化病害,

Esca菌種,例如Phaemoniella?clamydospora;

由例如以下病原體引起的花和種子的病害,

葡萄孢屬菌種,例如灰葡萄孢;

由例如以下病原體引起的植物塊莖病害,

絲核菌屬菌種,例如立枯絲核菌。

該活性化合物結合物在防治植物病害所需的濃度下具有良好的植物耐受性,這就使得可對整個植株(植物的地上部分及根)、繁殖株(propagation?stock)和種子、以及土壤進行處理。本發明的活性化合物結合物可用于葉面施用,或可用作拌種劑。

該結合物在防治植物病害所需的濃度下具有良好的植物耐受性,這就使得可對種子進行處理。因而,本發明的活性化合物可用作拌種劑。

大部分由植物致病真菌引起的對作物的損害,早在種子儲存期間、將種子置入土壤后,在植物發芽過程中及發芽后的很短時間內受到侵襲時就發生了。這一時期是特別關鍵的,因為生長過程中的植物的根和芽特別敏感,即使是較小的損害也會導致整株植物的死亡。因此,通過采用適合的結合物來?;ぶ腫雍頭⒀恐械鬧參?,具有特別重大的意義。

對損害出苗后植物的植物致病真菌的防治,主要通過使用作物?;ぜ鏈磽寥籃橢參锏牡厴喜糠擲詞迪?。出于對于作物?;ぜ煉曰肪臣叭撕投锝】檔目贍艿撓跋斕墓思?,正在努力減少活性化合物的施用量。

很長時間以來就已知可通過處理植物的種子來防治植物致病真菌,這一主題得以持續的改進。然而,種子處理常?;嶸婕耙幌盜脅荒蘢蓯且粵釗寺獾姆絞澆餼齙奈侍?。因此,需要開發出一種?;ぶ腫蛹胺⒀恐械鬧參锏姆椒?,能夠無需在播種后或植物出苗后另外施用作物?;ぜ粱蛑遼偌跎倭磽饈┯?。此外,還需要優化活性化合物的用量,從而使得能夠提供對種子及發芽中的植物的最大?;な蠱涿饈苤參鎦虜≌婢那窒?,但同時所使用的活性化合物又不會損害植物本身。特別地,處理種子的方法還應當考慮到轉基因植物固有的殺菌特性,以便采用最少量的作物?;ぜ粱竦枚災腫蛹胺⒀恐兄參锏淖羆馴;?。

因此,本發明還特別涉及通過用本發明的組合物處理種子來?;ぶ腫蛹胺⒀恐械鬧參錈饈苤參鎦虜≌婢窒姆椒?。

本發明還涉及本發明的組合物用于處理種子以?;ぶ腫蛹胺⒀恐械鬧參錈饈苤參鎦虜≌婢窒撓猛?。

而且,本發明還涉及經過本發明組合物處理的——尤其是由本發明組合物包衣的——以提供?;っ饈苤參鎦虜≌婢窒鬧腫?。

本發明的優點之一在于,鑒于本發明組合物的特別的內吸性,用這些組合物處理種子不僅能夠?;ぶ腫穎舊?,還能夠?;こ雒綰蠡竦玫鬧參?,免受植物致病真菌的侵襲。通過這種方式,可以免除在播種時或此后的較短時間內對作物的即時處理。

而且,還應當認為具有優勢的是,本發明的混合物也可用于特別是轉基因種子。

本發明的組合物適用于?;と魏斡糜諗┮?、溫室、林業或園藝中植物品種的種子。特別是以下植物的種子的形式:谷物(例如小麥、大麥、黑麥、粟和燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、向日葵、豆類、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和飼用甜菜)、花生、蔬菜(例如番茄、黃瓜、洋蔥和萵苣)、草地及觀賞植物。對谷物(例如小麥、大麥、黑麥和燕麥)、玉米和稻的種子的處理尤為重要。

在本發明的情況下,本發明的組合物既可單獨施用于種子,也可以適合的制劑形式施用。優選地,在種子穩定得足以避免處理中的損害的狀態下對其進行處理。一般來說,可在采收與播種間的任何時間點處理種子。通常使用的種子已經與植物分離,并且已脫離穗軸、殼、莖、表皮、毛或果肉。因此,例如,可使用已采收、清洗并干燥至含濕量低于15重量%的種子?;蛘?,也可使用干燥后經例如水處理然后再干燥的種子。

處理種子時,通常必須注意的是,本發明的組合物對種子的施用量和/或其它添加劑的量應選擇為不對種子的發芽產生負面影響,或者不損害所獲得的植物。特別是對在某些施用率下可能具有植物毒性作用的活性化合物而言,必須要把這一點牢記于心。

本發明的組合物可直接施用,也就是說在不包括其它組分并且不進行稀釋的情況下施用。一般而言,優選將組合物以適合的制劑的形式施用于種子。處理種子的適合的制劑及方法為本領域技術人員已知,并記載于例如以下文獻中:US?4,272,417A、US?4,245,432A、US4,808,430A、US?5,876,739A、US?2003/0176428A1、WO?2002/080675A1、WO?2002/028186A2。

本發明的活性化合物結合物還適于提高作物的產量。此外,它們還表現出低毒性以及良好的植物耐受性。

所有的植物及植物部位(part)均可依據本發明來處理。這里植物的含義應理解為所有的植物及植物種群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通過常規植物育種及優選法、或通過生物技術及基因工程方法、或通過所述方法的結合而獲得的植物,包括轉基因植物,也包括受或不受植物種苗權?;さ鬧參鐫耘嘀?。植物部位的含義應理解為植物所有的地上和地下部位以及植物器官,例如芽、葉、花及根,可提及的實例為葉、針葉(needle)、莖、干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖及根莖。植物部位還包括采收物和無性及有性繁殖物,例如苗、塊莖、根莖、插條及種子。

本發明的使用活性化合物對植物及植物部位進行的處理,依據常規處理方法直接進行或使活性化合物作用于其環境、生境或貯存區域,所述常規處理方法包括例如浸液、噴霧、蒸發、彌霧(atomizing)、撒播、刷涂(brushing-on),并且在繁殖物、特別是種子的情況下,還包括一層或多層包衣。

如上所述,可依據本發明處理所有的植物和其部位。在一個優選實施方案中,處理了野生植物種和植物栽培種,或由常規生物育種方法——例如雜交或原生質體融合——獲得的植物種和植物栽培種,以及所述植物種和栽培種的部位。在進一步優選實施方案中,處理了由基因工程——如果合適還可與常規方法相結合——而獲得的轉基因植物和植物栽培種(遺傳修飾生物)及其部位。術語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。

特別優選地,依據本發明處理各自市售的或在使用的植物栽培種植物。

依據植物種或植物栽培種、其種植地點和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養),本發明的處理也可產生超加和性(superadditive)(“協同”)效應。由此,例如,可獲得超過實際預期的以下效果:可降低本發明可使用的物質和組合物的施用率和/或加寬其活性譜和/或提高其活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質、使采收更簡易、加速成熟、提高產量、改善采收產品的質量和/或提高其營養價值、改善采收產品的貯存穩定性和/或其加工性能。

優選由本發明處理的轉基因植物或植物栽培種(即通過遺傳工程獲得)包括在基因修飾中接受了遺傳物質的所有植物,所述遺傳物質將特別有利的有用特性(“特征”)賦予所述植物。所述特性的實例有改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質、使采收更簡易、加速成熟、提高產量、改善采收產品的質量和/或提高其營養價值、改善采收產品的貯存穩定性和/或其加工性能。需進一步和特別強調的所述特性的實例為改善植物對動物害蟲和微生物害蟲的抵抗力,例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性??商峒暗淖蛑參锏氖道匾淖魑鎦參?,例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜和水果植物(果實為蘋果、梨、柑橘類水果以及葡萄),特別強調的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和油菜。強調的特性特別是通過在植物體內形成毒素,特別是由蘇云金桿菌(Bacillus?thuringiensis)的遺傳物質(例如基因CryI?A(a)、Cry?I?A(b)、Cry?I?A(c)、Cry?II?A、Cry?III?A、Cry?III?B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry?I?F及其結合)在植物體內形成的毒素,來提高植物對昆蟲的抵抗力(以下簡稱為“Bt植物”)。進一步特別強調的特性為提高植物對某些除草活性化合物的耐受性,例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或膦基麥黃酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。賦予所述所需要特性的基因也可在轉基因植物體內相互結合??商峒暗摹癇t植物”的實例有市售的商標名稱為YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種??商峒暗木哂諧菁聊褪芐緣鬧參锏氖道惺惺鄣納癱昝莆猂oundup(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(具有膦基麥黃酮耐受性,例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種??商峒暗木哂諧菁量剮緣鬧參?以常規方式育種的除草劑耐受性植物)還包括名稱為的市售品種(例如玉米)。當然,以上敘述也適用于具有所述基因特性的或待開發基因特性的植物栽培種,所述植物栽培種將在未來進行開發和/或上市。

本發明的活性化合物結合物可依據其具體的物理和/或化學特性轉化為常規制劑,例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、泡沫、膏劑、可溶粉劑、顆粒劑、氣霧劑、懸乳濃縮劑、由活性化合物浸漬的天然及合成物質、以及聚合物與種子包衣組合物的微膠囊,以及ULV冷卻與加溫彌霧(fogging)制劑。

所述制劑以已知方式制備,例如將活性化合物或活性化合物結合物與填充劑混合,即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合,同時可任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。

如果使用的填充劑為水,還可使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。本質上,適合的液體溶劑為:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環己烷或石蠟,如石油餾分;礦物油及植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮;強極性溶劑,例如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜;或水。

液化氣填充劑或載體的含義應理解為在標準溫度及大氣壓下為氣態的液體,例如氣溶膠推進劑,例如丁烷、丙烷、氮及二氧化碳。

適合的固體載體為:例如銨鹽和粉碎的天然礦物,例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土;以及粉碎的合成礦物,例如細分散二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為:例如粉碎并分級的天然巖石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石;或合成的無機及有機粉顆粒,以及有機物顆粒,例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。適合的乳化劑和/或發泡劑為:例如非離子及陰離子乳化劑,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚——例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、或蛋白質水解產物。適合的分散劑為:例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。

制劑中可使用增粘劑,例如羧甲基纖維素,以及粉末、顆?;蚪喝樾問降奶烊患昂銑刪酆銜鎩綈⒗鶻?、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂——例如腦磷脂及卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油及植物油。

可使用著色劑,例如無機顏料——例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍,以及有機染料——例如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料,以及微量營養物——例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。

由商購制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在較寬的范圍內變化。用于防治動物害蟲——例如昆蟲和螨蟲——的使用形式的活性化合物濃度可為0.0000001至95重量%的活性化合物,優選0.0001至1重量%。施用以與使用形式相適應的方式進行。

用于防治不想要的植物致病真菌的制劑一般包括0.1至95重量百分比的活性化合物,優選0.5至90重量百分比。

本發明的活性化合物結合物可以其本身的形式、以其制劑形式或由其制備的使用形式使用,例如即用的溶液劑、乳油、乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉塵劑和顆粒劑。它們以常規方式使用,例如通過灌水(澆灌)、滴灌、噴霧、霧化、撒播(broadcasting)、噴粉、發泡、拋撒進行,以及以粉劑用于干法種子處理,以溶液劑用于種子處理,以水溶性粉劑用于種子處理,以水溶性粉劑用于漿液處理,或通過結殼等進行。

本發明的活性化合物結合物可以商購制劑的形式及由該制劑制備的使用形式與其它活性化合物混合,例如與殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑或安全劑混合。

使用本發明的活性化合物結合物時,施用率可依據施用類型在相對寬的范圍內變化。對于處理植物部位而言,活性化合物結合物的施用率一般為0.1至10,000g/ha(公頃),優選10至1,000g/ha。對于種子處理而言,活性化合物結合物的施用率一般為0.001至50g每千克種子,優選0.01至10g每千克種子。對于土壤處理而言,活性化合物結合物的施用率一般為0.1至10,000g/ha,優選1至5,000g/ha。

化合物(I)可與組2到15中的至少一種化合物同時施用,即共同施用或分別施用,或者連續施用。對于分別施用的情況,施用順序一般對防治效果沒有任何影響。

該活性化合物結合物可以其本身的形式、以濃縮物的形式或以普通的常規制劑的形式使用,例如粉劑、顆粒劑、溶液劑、懸浮劑、乳劑或膏劑。

提及的制劑可由本身已知的方式制備,例如,通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘結劑或固定劑、防水劑混合,如需要的話還與干燥劑和UV穩定劑混合,以及如需要的話還與著色劑和顏料和其它處理助劑混合。

以下實施例顯示出本發明活性化合物結合物的良好殺菌活性。雖然單獨的活性化合物的殺菌作用較弱,但結合物表現出的作用超過作用的簡單加和。

當活性化合物結合物的殺菌活性超過活性化合物單獨施用時的活性的總和時,殺蟲劑中總會存在協同效應。

給定的兩種活性化合物的結合物的預期殺菌活性可按照如下S.R.Colby方法計算(“Calculating?Synergistic?and?AntagonisticResponses?of?Herbicide?Combinations”,Weeds15,20-22):

X為當以m?g/ha的施用率使用活性化合物A時的藥效,

Y為當以n?g/ha的施用率使用活性化合物B時的藥效,

E為當以m和n?g/ha的施用率使用活性化合物A和B時的藥效,

E = X + Y - X × Y 100 ]]>

此處,藥效以百分比形式確定,0%表示藥效與對照組相等,而100%的藥效表示沒有觀察到感染。

如果實際的殺菌活性超過計算值,則結合物的活性具有超加和性,即存在協同效應。在這種情況下,實際觀察到的藥效必定超過采用上式算得的預期藥效值(E)。

本發明通過下面的實施例說明,但本發明并不限于這些實施例。

實施例

實施例1

稻梨孢試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,就氟嘧菌酯而言,溶于丙酮中;而就硅噻菌胺而言,則為市售的制劑形式。接種使用稻梨孢(Pyricularia?oryzae)的孢子懸浮液進行。經過3天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%的藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

稻梨孢試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.1 ??80 ??硅噻菌胺 ??0.1 ??1

實施例2

立枯絲核菌試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,就氟嘧菌酯而言,溶于丙酮中;而就啶酰菌胺而言,則為市售的制劑形式。接種使用立枯絲核菌的菌絲體懸浮液進行。經過4天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%的藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

立枯絲核菌試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.1 ??64 ??啶酰菌胺 ??0.1 ??67

實施例3

彩絨革蓋菌試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,將其溶于丙酮中。接種使用彩絨革蓋菌(Coriolus?versicolor)的菌絲體懸浮液進行。經過3天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%的藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

彩絨革蓋菌試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.03 ??24 ??苯醚甲環唑 ??0.03 ??93

實施例4

稻梨孢試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,將其溶于丙酮中。接種使用稻梨孢的孢子懸浮液進行。經過5天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%的藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

稻梨孢試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.3 ??86 ??粉唑醇 ??0.3 ??6

實施例5

灰葡萄孢試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,就氟嘧菌酯而言,溶于丙酮中;而就種菌唑而言,則為市售的制劑形式。接種使用灰葡萄孢的孢子懸浮液進行。經過3天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

灰葡萄孢試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.003 ??9 ??種菌唑 ??0.003 ??3

實施例6

稻梨孢試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,將其溶于丙酮中。接種使用稻梨孢的孢子懸浮液進行。經過4天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%的藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

稻梨孢試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.1 ??82 ??腈菌唑 ??0.1 ??4

實施例7

稻梨孢試驗(體外)/微量滴定板

該微量試驗在微量滴定板中使用馬鈴薯葡萄糖液體培養基(PDB)作為液體試驗媒介進行?;钚曰銜鏌怨ひ導痘钚宰櫸質┯?,就氟嘧菌酯而言,溶于丙酮中;而就高效甲霜靈(mefenoxam)而言,則為市售的制劑形式。接種使用稻梨孢的孢子懸浮液進行。經過3天避光培育,并搖動(10Hrz)后,用分光光度計確定微量滴定板的各個含充填物的孔中的透光率。

0%表示藥效與對照組的生長相當,而100%的藥效表示沒有觀察到真菌生長。

下表清楚地顯示出本發明的活性化合物結合物所具有的活性高于計算的活性,即存在協同效應。

稻梨孢試驗(體外)/微量試驗

??活性化合物??已知: ??活性化合物施用率,??ppm ??藥效,% ??氟嘧菌酯 ??0.3 ??84 ??高效甲霜靈 ??0.3 ??16

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含氟嘧菌酯 殺菌 活性 組分 結合
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