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皇家社会vs维戈塞尔塔: 2醛肟5氟嘧啶衍生物.pdf

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醛肟 嘧啶 衍生物
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摘要
申請專利號:

CN201080063991.8

申請日:

2010.12.16

公開號:

CN102762210B

公開日:

2014.09.17

當前法律狀態:

終止

有效性:

無權

法律詳情: 未繳年費專利權終止IPC(主分類):A61K 31/505申請日:20101216授權公告日:20140917終止日期:20151216|||授權|||實質審查的生效IPC(主分類):A61K 31/505申請日:20101216|||公開
IPC分類號: A61K31/505; C07D239/02 主分類號: A61K31/505
申請人: 陶氏益農公司
發明人: T.波伊貝爾; B.羅爾斯巴赫; T.馬丁; W.歐文; M.蘇倫伯格; 姚成林
地址: 美國印第安納州
優先權: 2009.12.17 US 61/287,346
專利代理機構: 北京市嘉元知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11484 代理人: 張永新
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201080063991.8

授權公告號:

|||102762210B||||||

法律狀態公告日:

2017.02.08|||2014.09.17|||2013.01.09|||2012.10.31

法律狀態類型:

專利權的終止|||授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明涉及2-醛肟-5-氟嘧啶及其衍生物的領域和這些化合物作為殺真菌劑的用途。

權利要求書

1.式I的化合物:

其中R1為:
H;
任選地取代有R4的C1-C6烷基;
任選地取代有R4的C1-C6烯基;
任選地取代有R4的C3-C6炔基;
苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5,含1-3
個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代有1-3個
R5;
-(CHR6)mOR7;
-C(=O)R8;
-C(=S)R8;
-C(=O)OR8;
-C(=S)OR8;
-(CHR6)mN(R9)R10;
-C(=O)N(R9)R10;或
-C(=S)N(R9)R10;
m是1至3的整數;
R2為:
H;或
任選地取代有R4的C1-C6烷基;
可替換地,R1和R2可以一起形成:
=CR11N(R12)R13;
R3獨立地為C1-C6烷基,C1-C6環烷基,C1-C5鹵代烷基,C2-C6烷基羰
基,C2-C6烷基氨基羰基,(雜)芳基羰基,(雜)芳氧基羰基,(雜)芳基氨基羰
基,芐基,苯基,或5-或6-元雜芳環,其中(雜)芳基、苯基、芐基或5-或6-
元雜芳環各自可以任選取代有1至3個獨立選自R5的取代基;
R4獨立地為鹵素,C1-C6烷基,C1-C4鹵代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4
鹵代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4鹵代烷硫基,氨基,C1-C3烷基氨基,C2-C6
烷氧基羰基,C2-C6烷基羰基,或C2-C6烷基氨基羰基;
R5獨立地為鹵素,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6
鹵代烷氧基,C1-C6烷硫基,C1-C6鹵代烷硫基,氨基,C1-C6烷基氨基,C2-C6
二烷基氨基,C2-C6烷氧基羰基,或C2-C6烷基羰基,硝基,或氰基;
R6為H,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自
可以任選取代有1至3個獨立選自R5的取代基;
R7為H,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C3-C6炔基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6
烷氧基烷基,C2-C6烷基羰基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選
地取代有1-3個R5,或含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各
環可以任選地取代有1-3個獨立地選自R5的取代基;
R8為H,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C3-C6炔基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6
烷氧基烷基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個
R5,或含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取
代有1-3個獨立地選自R5的取代基;
R9為H,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6烷氧基烷基,C2-C6烷基羰
基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5,或含
1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代有1-3
個R5;
R10為H,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6烷氧基烷基,C2-C6烷基
羰基,芐基,其中芐基可以任選地取代有1-3個R5
可替換地,R9和R10可以一起形成:
含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取
代有1-3個R5;
R11為H或C1-C4烷基;
R12為H,C1-C4烷基,C1-C6烷氧基,C2-C6烷基羰基,苯基或芐基,其
中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5;
可替換地,R11和R12可以一起形成:
含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代
有1-3個R5;
R13為H,C1-C4烷基,C1-C6烷氧基,C2-C6烷基羰基,苯基或芐基,其
中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5;
可替換地,R12和R13可以一起形成:
含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代
有1-3個R5。
2.用于防治真菌病原體的組合物,其包含權利要求1的化合物和植物學
可接受的載體物質。
3.權利要求2的組合物,其中所述真菌病原體為蘋果黑星病(蘋果黑星
病菌)、小麥斑枯病(小麥葉斑病病原菌)、甜菜葉斑病(甜菜尾孢菌)、花生葉
斑病(落花生尾孢菌和球座尾孢菌)和香蕉葉斑病(斐濟球腔菌)。
4.用于防治和預防植物上的真菌侵襲的方法,所述方法包括以下步驟:
將殺真菌有效量的至少一種權利要求1的化合物施用至所述植物、與所
述植物鄰近的區域、適合支持所述植物生長的土壤、所述植物的根、所述植
物的葉子和適于產生所述植物的種子中的至少一種。

說明書

2-醛肟-5-氟嘧啶衍生物

相關申請的交叉引用

本申請要求2009年12月17日提交的美國臨時專利申請61/287,346的
優先權,將其在此明確引入作為參考。

背景技術和發明內容

天然來源或合成來源的殺真菌劑是用于防治(protect?and/or?cure)植物免
受農業相關真菌造成的破壞的化合物。一般來講,沒有單一的殺真菌劑可
用在所有情況中。因此,正在研究生產具有更好性能、更易使用和成本更
低的殺真菌劑。

本發明涉及2-醛肟-5-氟嘧啶化合物(2-aldoximino-5-fluoropyrimidine)和
它們作為殺真菌劑的用途。本發明公開的化合物可提供對抗子囊菌
(ascomycetes)、擔子菌(basidiomycetes)、半知菌(deuteromycetes)和卵菌
(oomycetes)的?;?。

本申請的一種實施方式可以包括式I的化合物:


式I

其中R1為:

H;

任選地取代有R4的C1-C6烷基;

任選地取代有R4的C1-C6烯基;

任選地取代有R4的C3-C6炔基;

苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5,含1-3
個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代有1-3個
R5;

-(CHR6)mOR7;

-C(=O)R8;

-C(=S)R8;

-C(=O)OR8;

-C(=S)OR8;

-(CHR6)mN(R9)R10;

-C(=O)N(R9)R10;或

-C(=S)N(R9)R10;

m是1至3的整數;

R2為:

H;或

任選地取代有R4的C1-C6烷基;

可替換地,R1和R2可以一起形成:

=CR11N(R12)R13;

R3獨立地為C1-C6烷基,C1-C6環烷基,C1-C5鹵代烷基,C2-C6烷基羰
基,C2-C6烷基氨基羰基,(雜)芳基羰基,(雜)芳氧基羰基,(雜)芳基氨基羰
基,芐基,苯基,或5-或6-元雜芳環,其中(雜)芳基、苯基、芐基或5-或6-
元雜芳環各自可以任選取代有1至3個獨立選自R5的取代基;

R4獨立地為鹵素,C1-C6烷基,C1-C4鹵代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4
鹵代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4鹵代烷硫基,氨基,C1-C3烷基氨基,C2-C6
烷氧基羰基,C2-C6烷基羰基,或C2-C6烷基氨基羰基;

R5獨立地為鹵素,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6
鹵代烷氧基,C1-C6烷硫基,C1-C6鹵代烷硫基,氨基,C1-C6烷基氨基,C2-C6
二烷基氨基,C2-C6烷氧基羰基,或C2-C6烷基羰基,硝基,或氰基;

R6為H,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自
可以任選取代有1至3個獨立選自R5的取代基;

R7為H,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C3-C6炔基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6
烷氧基烷基,C2-C6烷基羰基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選
地取代有1-3個R5,或含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各
環可以任選地取代有1-3個獨立地選自R5的取代基;

R8為H,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C3-C6炔基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6
烷氧基烷基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個
R5,或含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取
代有1-3個獨立地選自R5的取代基;

R9為H,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6烷氧基烷基,C2-C6烷基羰
基,苯基或芐基,其中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5,或含
1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代有1-3
個R5;

R10為H,C1-C6烷基,C1-C6鹵代烷基,C1-C6烷氧基烷基,C2-C6烷基
羰基,芐基,其中芐基可以任選地取代有1-3個R5

可替換地,R9和R10可以一起形成:

含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取
代有1-3個R5;

R11為H或C1-C4烷基;

R12為H,C1-C4烷基,C1-C6烷氧基,C2-C6烷基羰基,苯基或芐基,其
中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5;

可替換地,R11和R12可以一起形成:

含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代
有1-3個R5;

R13為H,C1-C4烷基,C1-C6烷氧基,C2-C6烷基羰基,苯基或芐基,其
中苯基或芐基各自可以任選地取代有1-3個R5;

可替換地,R12和R13可以一起形成:

含1-3個雜原子的5-或6-元飽和或不飽和環,其中各環可以任選地取代
有1-3個R5。

本申請的另一實施方式可以包括用于防治或預防真菌侵襲的殺真菌組
合物,包括下述的化合物和植物學可接受的載體物質。

本申請的另一實施方式可以包括防治和預防植物上的真菌侵襲的方法,
該方法包括以下步驟:向真菌、植物、臨近植物的區域、適于支持植物生長
的土壤、植物的根、植物的葉子和適于產生植物的種子中的至少一個施用植
物學有效量的一種或多種下述化合物。

術語"烷基"是指支化、未支化、或環狀碳鏈,包括甲基、乙基、丙基、
丁基、異丙基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環丙基、環丁基、環戊基、
環己基等等。

術語"烯基"是指含有一個或多個雙鍵的支化、未支化或環狀碳鏈,包括
乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、環己烯基等等。

術語"炔基"是指含有一個或多個三鍵的支化或未支化的碳鏈,包括丙炔
基、丁炔基等等。

如本申請全文所用,術語‘R’是指由C2-C8烷基,C3-C8烯基或C3-C8炔
基組成的組,除非另有說明。

術語"烷氧基"是指-OR取代基。

術語“烷氧基羰基”是指-C(O)-OR取代基。

術語“烷基羰基”是指-C(O)-R取代基。

術語“烷基磺?;筆侵?SO2-R取代基。

術語“鹵代烷基磺?;筆侵?SO2-R取代基,其中R被Cl、F、I、或Br
或其任何組合所全部或部分取代。

術語“烷基硫基”是指-S-R取代基。

術語“鹵代烷基硫基”是指被Cl、F、I或Br或其任何組合所取代的烷基
硫基。

術語“烷基氨基羰基”是指-C(O)-N(H)-R取代基。

術語“二烷基氨基羰基”是指-C(O)-NR2取代基。

術語“烷基環烷基氨基”是指被烷基取代的環烷基氨基取代基。

術語“三烷基甲硅烷基”是指–SiR3。

術語“氰基”是指-C≡N取代基。

術語“羥基”是指-OH取代基。

術語“氨基”是指-NH2取代基。

術語“烷基氨基”是指-N(H)-R取代基。

術語“二烷基氨基”是指-NR2取代基。

術語“烷氧基烷氧基”是指–O(CH2)nO(CH2)n,其中n為1-3的整數。

術語“烷氧基烷基”是指在烷基上取代的烷氧基。

術語“鹵代烷氧基烷基”是指在烷基上取代的烷氧基,其可以被Cl、F、I
或Br或其任何組合部分取代。

術語“羥基烷基”是指取代有羥基的烷基。

術語“鹵代烷氧基”是指-OR-X取代基,其中X為Cl、F、B、或I、或
其任何組合。

術語“鹵代烷基”是指被Cl、F、I或Br或其任何組合所取代的烷基。

術語“鹵代烯基”是指被Cl、F、I或Br或其任何組合所取代的烯基。

術語“鹵代炔基”是指被Cl、F、I或Br或其任何組合所取代的炔基。

術語“鹵素”或“鹵代”是指一個或多個鹵素原子,定義為F、Cl、Br、和
I。

術語“羥基羰基”是指–C(O)-OH取代基。

術語“硝基”是指-NO2取代基。

在本申請說明書中,在提及式I的化合物時還包括式I的光學異構體和
鹽及其水合物。具體而言,當式I含有支鏈烷基時,其應該理解為這些化合
物包括其光學異構體以及外消旋物。示例性的鹽包括:氫氯化物、氫溴化物、
氫碘化物等等。此外,式I的化合物可以包括互變異構形式。

本申請披露的某些化合物可以以一種或多種異構體的形式存在。本領域
技術人員將會理解,一種異構體的活性可以比其它異構體高。本申請披露的
結構為了清楚起見僅僅畫出了一種幾何形式,但是意圖給出分子的所有幾何
和互變異構形式。

本領域技術人員也會了解,其它取代是允許的,除非另外指出,只要滿
足化學鍵規則和應變能,并且產物仍然顯示出殺真菌活性。

本申請的另一實施方式是式I的化合物用于?;ぶ參錈庥誆≡謝宓?br />侵襲或者處理被病原有機體侵染的植物的用途,包括向土壤、植物、植物的
一部分、葉子和/或種子施用式I的化合物或包含該化合物的組合物。

此外,本申請的另一實施方式是用于?;ぶ參錈庥誆≡謝宓那窒?br />/或者處理被病原有機體侵染的植物的組合物,包括式I的化合物和植物學可
接受的載體物質。

在考慮以下解釋進行目前所預期的本發明的最佳方式的詳細描述后,本
發明的其它特征和優點對于本領域技術人員將變得更明顯。

詳細描述

本申請的化合物可以通過任何寬泛的已知技術來應用,或者作為化合物
或者作為包含該化合物的制劑來應用。例如,可以將化合物施用到植物的根、
種子或葉子用于防治各種真菌,而不損害植物的商業價值??梢砸勻魏甕ǔ?br />使用的制劑類型的形式施用材料,例如作為溶液、粉劑、可潤濕粉末、可流
動濃縮物或者可乳化濃縮物。

優選地,本申請的化合物以制劑的形式施用,該制劑包括一種或多種式
I的化合物以及植物學上可接受的載體。濃縮的制劑可以分散在水或者其它
用于應用的液體中,或者制劑可以為粉末狀或粒狀,那么可以將其施用而無
需進一步處理。制劑可以按照在農業化學技術中的常規過程進行制備。

本申請預期所有媒介物,通過該媒介物一種或多種化合物可以配制用于
遞送以及用作真菌劑。通常而言,制劑作為水懸浮液或乳液施用。這樣的懸
浮液或者乳液可以從水可溶、水可懸浮或者可乳化制劑制備,該制劑可以是
固體,通常稱為可潤濕粉末;或者液體,通常稱為可乳化濃縮物,含水懸浮
液或懸浮濃縮物。易于理解,可以使用可以加入這些化合物的任何物質,條
件是其產生期望的利用率,而不會顯著影響這些化合物作為殺真菌劑的活
性。

可潤濕粉末可以壓縮以形成水可分散顆粒,包括一種或多種式I的化合
物、惰性載體和表面活性劑的均勻混合物?;銜鐫誑扇笫勰┲械吶ǘ瓤?br />以為約可潤濕粉末總重量的10%至約重量90%,更優選為約25重量%至約
75重量%。在制備可潤濕粉末制劑時,化合物可以與任何細分散固體復配,
例如葉臘石(prophyllite)、滑石、白堊、石膏、漂白土、膨潤土、硅鎂土、淀
粉、酪蛋白、谷蛋白、蒙脫土、硅藻土、純化硅酸鹽等等。在這樣的操作中,
細分散的載體和表面活性劑通常與這些化合物共混并研磨。

式I的化合物的可乳化濃縮物可以包括常規濃度,例如在適當的液體中
約10重量%至約50重量%的化合物,基于濃縮物的總重量?;銜錕梢勻?br />于惰性載體中,該載體可以為水可混溶的溶劑或者水不可混溶有機溶劑和乳
化劑的混合物。濃縮物可以用水和油稀釋,從而形成水包油乳液形式的噴霧
混合物??捎玫撓謝薌漣ǚ枷鬮鎦?,特別是石油的高沸點萘和烯烴餾分,
例如重質芳族石腦油。其它有機溶劑也可以使用,例如萜烯類溶劑,包括松
香衍生物,脂肪族酮,例如環己酮,和復雜醇,例如2-乙氧基乙醇。

可以在本申請中有利使用的乳化劑可以容易地由本領域技術人員確定,
并包括各種非離子、陰離子、陽離子和兩性乳化劑或者兩種或更多種乳化劑
的混合物??梢雜糜謚票縛扇榛ㄋ蹺锏姆搶胱尤榛戀氖道ň堊峭榛?br />二醇醚以及烷基和芳基酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸與環氧乙烷、環氧
丙烷的縮合產物,例如乙氧基化烷基酚,和用多元醇或聚氧化亞烷基增溶的
羧酸酯。陽離子乳化劑包括季銨化合物和脂肪胺鹽。陰離子乳化劑包括烷基
芳基磺酸的油溶性鹽(例如,鈣鹽),油溶性鹽或磺酸化聚二醇醚和磷酸化聚
二醇醚的適當的鹽。

本發明化合物的可乳化濃縮物的制備中可采用的代表性有機液體為芳
族液體例如二甲苯和丙基苯餾分;或混合的萘餾分、礦物油、取代的芳族有
機液體例如鄰苯二甲酸二辛酯;煤油(kerosene);各種脂肪酸的二烷基酰胺,
特別是脂肪二醇的二甲基酰胺和二醇衍生物例如二乙二醇的正丁基醚、乙基
醚或甲基醚和三乙二醇的甲基醚等。在可乳化濃縮物的制備中也可采用兩種
或更多種有機液體的混合物。有機液體包括二甲苯和丙基苯餾分,在一些情
況下二甲苯是最優選的。在液體制劑中通常采用表面活性分散劑,并且以所
述分散劑和一種或多種化合物的組合重量計,所述表面活性分散劑的量為
0.1至20wt%。所述制劑也可含有其它相容的添加劑,例如植物生長調節劑
和其它農業中使用的生物活性化合物。

含水懸浮液包括一種或多種水不可溶式I化合物分散在含水媒介物中的
懸浮液,以含水懸浮液的總重量計,濃度為約5wt%-約50wt%。如下制備懸
浮液:精細研磨一種或多種所述化合物,將經研磨的化合物劇烈混合到媒介
物中,所述媒介物由水和選自上述相同類型的表面活性劑構成。也可加入其
它成分,例如無機鹽以及合成膠或天然膠,以增加含水媒介物的密度和粘度。
通常最有效的是通過以下方式同時研磨和混合:制備含水混合物并在設備例
如砂磨機、球磨機或活塞式勻漿機中勻化。

式I化合物也可作為顆粒制劑的形式施用,所述顆粒制劑可特別用于施
用至土壤。以顆粒制劑的總重量計,所述顆粒制劑通常含有分散在惰性載體
中的約0.5wt%-約10wt%所述化合物,所述惰性載體完全或大部分由粗糙粉
碎的惰性物質組成,所述惰性物質為例如凹凸棒石、膨潤土、硅藻土、粘土
或相似的廉價物質。所述制劑通常如下制備:將所述化合物溶解在合適的溶
劑中,將其施用至顆粒載體,所述顆粒載體已經被預先制成合適的粒度(范
圍為約0.5至3mm)。合適的溶劑為所述化合物可基本或完全溶于其中的溶
劑。所述制劑也可如下制備:將所述載體和化合物和溶劑制成糊狀或膏狀,
然后壓碎并干燥得到所需顆粒粒度。

含有式I化合物的粉劑(dust)可以如下制備:充分混合粉末狀的一種或多
種所述化合物和合適的粉塵狀農用載體(例如高嶺粘土、研碎的火山石等)。
以粉劑的總重量計,所述粉劑可合適地含有約1%-約10%所述化合物。

所述制劑可額外含有輔助表面活性劑以增強所述化合物沉積、潤濕和滲
透到目標作物和微生物上。這些輔助表面活性劑可任選作為制劑的組分或作
為罐混合物使用。以水的噴霧體積計,所述輔助表面活性劑的量通常從0.01
至1.0體積%,優選0.05至0.5體積%。合適的輔助表面活性劑包括但不限
于乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或乙氧基化天然醇、磺基琥珀酸酯或磺
基琥珀酸鹽、乙氧基化有機硅氧烷、乙氧基化脂肪胺和表面活性劑與礦物油
或植物油的共混物。所述制劑也可包括水包油乳液例如在美國專利申請
11/495,228中披露的那些,將11/495,228披露的內容并入本文作為參考。

所述制劑可任選包括含有其它殺蟲化合物的組合。所述額外的殺蟲化合
物可以是殺真菌劑、殺蟲劑、除草劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺節肢動物劑
(arthropodicide)、殺菌劑或它們的組合,所述額外的殺蟲化合物在就應用所
選的介質中與本發明化合物相容并且不拮抗本發明化合物的活性。因此,在
所述實施方案中,將所述其它殺蟲化合物作為增補毒劑使用,用于相同或不
同的殺蟲用途。所述組合中的所述式I化合物和殺蟲化合物通??梢?:100
至100:1的重量比存在。

本發明化合物也可與其它殺真菌劑組合形成殺真菌混合物和它們的協
同混合物。本發明的殺真菌化合物通常與一種或多種其它殺真菌劑共同施
用,從而防治更寬范圍的不期望病害。當與其它殺真菌劑共同施用時,本發
明要求?;さ幕銜錕捎胍恢只蚨嘀制淥閉婢僚渲圃諞黃?,可與一種或
多種其它殺真菌劑在容器中混合(tank?mix)在一起,或可與一種或多種其它殺
真菌劑順序施用。所述其它殺真菌劑可包括2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑
(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-
羥基喹啉硫酸鹽(8-hydroxyquinoline?sulfate)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲
唑磺菌胺(amisulbrom)、抗霉素(antimycin)、艾丘10(Ampelomyces)、使君子
(quisqualis)、戊環唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢桿菌(Bacillus?
subtilis)、芽孢桿菌株QST713、苯霜靈(benalaxyl)、苯菌靈(benomyl)、苯噻
菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、芐基氨基苯-磺酸(BABS)鹽
(benzylaminophene-sulfonate(BABS)salt)、碳酸氫鹽(bicarbonates)、聯苯類化
合物(biphenyl)、葉枯唑(bismerthiazol)、聯苯三唑醇(bitertanol)、bixafen、滅
瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波爾多液(Bordeaux?Mixture)、煙酰胺
(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合劑
(calcium?polysulfide)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、
萎銹靈(carboxin)、環丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、chlazafenone、
地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、盾殼霉
(Coniothyrium?Minitans)、氫氧化銅(copper?hydroxide)、辛酸酮(copper?
octanoate)、王銅(copper?oxychloride)、硫酸銅(copper?sulfate)、堿式硫酸銅
(copper?sulfate(tribasic))、氧化亞銅(cuprous?oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、環
氟芐酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、環菌唑(cyproconazole)、嘧菌
環胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、1,2-亞乙基二(二硫代氨
基甲酸銨)(diammonium?ethylene?bis-(dithiocarbamate))、苯氟磺胺
(dichlofluanid)、雙氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮
(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環唑
(difenoconazole)、野燕枯離子(difenzoquat?ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯
酰嗎啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑
醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺
(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二環嗎啉(dodemorph)、十二環嗎
啉乙酸鹽(dodemorph?acetate)、多果定(dodine)、多果定游離堿(dodine?free?
base)、敵瘟磷(edifenphos)、enestrobin、氟環唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺
(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌靈(etridiazole)、噁唑菌酮
(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑
(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺
(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉
(fenpropimorph)、fenpyrazamine、三苯錫(fentin)、三苯基乙酸錫(fentin?acetate)、
三苯基氫氧化錫(fentin?hydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟
啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟嗎啉(flumorph)、氟吡菌胺
(fluopicolide)、fluopyram、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、
氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、
氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、fluxapyroxad、滅菌丹(folpet)、甲醛
(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸鋁(fpsetyl?aluminium)、麥穗寧
(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、雙胍辛(guazatine)、
雙胍辛乙酸鹽(guazatine?acetate)、四硫鈉(GY-81)、六氯苯
(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉靈(hymexazol)、抑霉唑
(imazalil)、抑霉唑硫酸鹽(imazalil?sulfate)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛
胺(iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽(iminoctadine?triacetate)、雙胍辛胺三(對
十二烷基苯磺酸鹽)[iminoctadine?tris(albesilate)]、iodocarb、種菌唑
(ipconazole)、ipfenpyrazolone、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、纈
霉威(iprovalicarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、isopyrazam、isotianil、春雷霉素
(kasugamycin)、春雷霉素鹽酸鹽水合物(kasugamycin?hydrochloride?hydrate)、
醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、laminarin、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅
(mancozeb)、mandipropamid、代森錳(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹
胺(mepronil)、氯化汞(mercuric?chloride)、氧化汞(mercuric?oxide)、氯化亞汞
(mercurous?chloride)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(mefenoxam)、
meptyl-dinocap、精甲霜靈(metalaxyl-M)、威百畝(metam)、安百畝
(metam-ammonium)、metam-potassium、威百畝(metam-sodium)、葉菌唑
(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyl?iodide)、敵線酯(methyl?
isothiocyanate)、代森聯(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮
(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森鈉(nabam)、
酞菌異丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、
呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic?acid(fatty?acid))、肟醚菌胺(orysastrobin)、
噁霜靈(oxadixyl)、喹啉銅(oxine-copper)、噁咪唑(oxpoconazole?fumarate)、氧
化萎銹靈(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆
(pencycuron)、penflufen、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯
(pentachlorophenyl?laurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenyl?mercury?
acetate)、膦酸(pho?sphonic?acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯
(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin?B)、多抗霉素(polyoxin)、多氧霉素
(polyoxorim)、碳酸氫鉀(potassium?bicarbonate)、羥基喹啉硫酸鉀(potassium?
hydroquinoline?sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉
利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarb?
hydrochloride)、丙環唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、丙氧喹啉
(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺
菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、
pyribencarb、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、
pyriofenone、咯喹酮(pyroquilon)、滅藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉
(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria?sachalinensis?
extract)、sedaxane、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯
酚鈉(sodium?2-phenyl?phenoxide)、碳酸氫鈉(sodium?bicarbonate)、五氯苯酚
鈉(sodium?pentachlorophenoxide)、螺環菌胺(spiroxamine)、硫黃(sulfur)、
SYP-Z071、SYP-048、木焦油(tar?oil)、戊唑醇(tebuconazole)、tebufloquin、
四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻
氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、噻
酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三
唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三環唑
(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑
(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、井岡霉素(validamycin)、
valifenalate、valiphenal、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅
(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假絲酵母(Candida?oleophila)、枯萎病菌
(Fusarium?oxysporum)、綠粘帚霉屬種(Gliocladium?spp.)、大隔孢擬射脈霉素
(Phlebiopsis?gigantean)、灰綠鏈霉菌(Streptomyces?griseoviridis)、木霉屬種
(Trichoderma?spp.)、(R,S)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亞
胺)((R,S)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1,2-二氯丙
烷(1,2-dichloropropane)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物
(l,3-dichloro-l,l,3,3-tetrafluoroacetone?hydrate)、l-氯-2,4-二硝基萘
(l-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、l-氯-2-硝基丙烷(l-chloro-2-nitropropane)、
2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-l-yl)ethanol)、
2,3-二氫-5-苯基-1,4-二硫雜環己二烯-1,1,4,4-四氧化物
(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine-1,1,4,4-tetraoxide))、乙酸2-甲氧基乙基汞
(2-methoxyethyl?mercury?acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxy?ethyl?
mercury?chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxy?ethyl?mercury?silicate)、
3-(4-氯苯基)-5-甲基繞丹寧(3-(4-chlorophenyl)-5-methyl?rhodanine)、硫氰酸
4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-l-enyl)phenyl?thiocyanateme)、氨丙膦
酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、氧化福美雙(azithiram)、多硫化鋇(barium?
polysulfide)、鐵菌清(Bayer?32394)、麥銹靈(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、
丙唑草隆(bentaluron)、芐烯酸(benzamacril)、芐烯酸異丁酯
(benzamacril-isobutyl)、苯雜嗎(benzamorf)、樂殺螨(binapacryl)、硫酸二(甲
基汞)(bis(methyl?mercury)sulfate)、氧化二(三丁基錫)(bis(tributyltin)oxide)、
丁硫啶(buthiobate)、草菌鹽(cadmium?calcium?copper?zinc?chromate?sulfate)、
嗎菌威(carbamorph)、氰粉靈(CECA)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、雙胺靈
(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、咪
菌酮(climbazole)、環糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌靈(cypendazole)、酯菌胺
(cyprofuram)、癸磷錫(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利
(dichlozoline)、芐氯三唑醇(diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敵螨通
(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、
滅菌磷(ditalimfos)、多敵菌(dodicin)、敵菌酮(drazoxolon)、稻瘟凈(EBP)、
枯瘟凈(ESBP)、乙環唑(etaconazole)、代森硫(etem)、乙嘧酚(ethirim)、敵磺
鈉(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、種衣酯(fenitropan)、5-氟胞嘧啶及其
前殺真菌劑(5-fluorocytosine?and?profungicides?thereof)、三氟苯唑
(fluotrimazole)、滅菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑
(furconazole-cis)、拌種胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果綠啶
(glyodine)、灰黃霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻茂銅
(Hercules?3944)、環己硫磷(hexylthiofos)、丙環啶菌(ICIA0858)、壬氧磷胺
(isopamphos)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、鄰酰胺(mebenil)、咪卡病西
(mecarbinzid)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞
(methyl?mercury?dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森環(milneb)、粘
氯酸酐(mucochloric?anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基琥珀酰
亞胺(N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亞胺
(N-3-nitrophenyl?itaconimide)、多馬霉素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺
酰苯胺(N-ethyl?mercurio-4-toluene?sulfonanilide)、二(N,N-二甲基二硫代氨基
甲酸)鎳(nickel?bis(dimethyl?dithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、N,N-二甲基二
硫代氨基甲酸苯基汞(phenylMercury?dimethyl?dithiocarbamate)、硝酸苯基汞
(phenyl?mercury?nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、picolinamide?UK-2A及其衍生
物、硫菌威(prothiocarb)、鹽酸硫菌威、吡喃靈(pyracarbolid)、啶菌腈
(pyridinitril)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙?;?8-羥基
喹啉(quinacetol)、喹菌鹽(quinacetol?sulfae)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌
酮(quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水楊酰胺(salicylanilide)、唑菌庚
醇(SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻
菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌靈(thiophanate)、克殺螨
(thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇
(triarimol)、葉銹特(triazbutil)、水楊菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)和
滅殺威(zarilamid)和它們的任意組合。

此外,本發明化合物可與其它殺害蟲劑結合,包括殺蟲劑、殺線蟲劑、
殺螨劑、殺節肢動物劑(arthropodicide)、殺菌劑或它們的組合,所述其它殺
害蟲劑在就應用所選的介質中與本發明化合物相容并且不拮抗本發明化合
物的活性以形成殺蟲混合物和它們的協同混合物。本發明的殺真菌化合物通
常與一種或多種其它殺害蟲劑共同施用,從而防治更寬范圍的不期望害蟲。
當與其它殺害蟲劑共同施用時,本發明要求?;さ幕銜錕捎肫淥焙Τ婕?br />配制在一起、可與其它殺害蟲劑在容器中混合(tank?mix)在一起或可與其它殺
害蟲劑順序施用。常見的殺蟲劑包括但不限于:抗生素類殺蟲劑例如阿洛氨
菌素(allosamidin)和敵貝特(thuringiensin);大環內酯類殺蟲劑(macrocyclic?
lactone?insecticide)例如艾克敵(spinosad)和多蟲菌素(spinetoram);齊墩螨素殺
蟲劑(avermectin?insecticide)例如阿維菌素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、
甲氨基阿維菌素(emamectin)、愛普瑞菌素(eprinomectin)、齊墩螨素(ivermectin)
和賽拉菌素(selamectin);美倍霉素殺蟲劑(milbemycin?insecticide)例如
lepimectin、米爾螨素(milbemectin)、米爾貝肟(milbemycin?oxime)和莫西克丁
(moxidectin);砷殺蟲劑(arsenical?insecticide)例如砷酸鈣(calcium?arsenate)、乙
酰亞砷酸銅(copper?acetoarsenite)、砷酸銅(copper?arsenate)、砷酸鉛(lead?
arsenate)、亞砷酸鉀(potassium?arsenite)和亞砷酸鈉(sodium?arsenite);植物性
殺蟲劑(botanical?insecticide)例如新煙堿(anabasine)、艾扎丁(azadirachtin)、右
旋檸檬烯(d-limonene)、煙堿(nicotine)、除蟲菊(pyrethrins)、瓜菊酯(cinerin)、
瓜菊酯I(cinerin?I)、瓜菊酯II(cinerin?II)、茉莉菊酯I(jasmolin?I)、茉莉菊酯
II(jasmolin?II)、除蟲菊酯I(pyrethrin?I)、除蟲菊酯II(pyrethrin?II)、苦木(quassia)、
魚藤酮(rotenone)、魚泥汀(ryania)和沙巴草(sabadilla);氨基甲酸酯類殺蟲劑
(carbamate?insecticide)例如蟲威(bendiocarb)和甲萘威(carbaryl);苯并呋喃基
甲基氨基甲酸酯類殺蟲劑(benzofuranylmethyl?carbamate?insecticide)例如丙硫
克拜威(benfuracarb)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋
喃丹(decarbofuran)和呋線威(furathiocarb);二甲基氨基甲酸酯類殺蟲劑
(dimethyl?carbamate?insecticide)例如氮芥(dimitan)、敵蠅威(dimetilan)、喹啉威
(hyquincarb)和抗蚜威(pirimicarb);肟氨基甲酸酯類殺蟲劑(oxime?carbamate?
insecticide)例如棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、丁
叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、滅多蟲(methomyl)、腈叉威
(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗蟲威(thiocarboxime)、
硫雙滅多威(thiodicarb)和特氨叉威(thiofanox);苯基甲基氨基甲酸酯類殺蟲劑
(phenyl?methyl?carbamate?insecticide)例如除害威(allyxycarb)、滅害威
(aminocarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、氯滅殺威(carbanolate)、
除線威(cloethocarb)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、二氧威
(dioxacarb)、多殺威(EMPC)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、丁
苯威(fenobucarb)、異丙威(isoprocarb)、滅蟲威(methiocarb)、速滅威
(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、
殘殺威(propoxur)、混殺威(trimethacarb)、二甲威(XMC)和滅殺威(xylylcarb);
干燥劑殺蟲劑例如硼酸、硅藻土和硅膠;二酰胺類殺蟲劑例如氯蟲苯甲酰胺
(chlorantraniliprole)、cyantraniliprole和氟蟲酰胺(flubendiamide);二硝基苯酚
殺蟲劑(dinitrophenol?insecticide)例如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝
酚(dinosam)和二硝甲酚(DNOC);氟殺蟲劑(fluorine?insecticide)例如六氟硅酸
鋇(barium?hexafluoro?silicate)、氟鋁酸鈉(cryolite)、氟化鈉(sodium?fluoride)、
六氟硅酸鈉(sodium?hexafluoro?silicate)和氟蟲胺(sulfluramid);甲脒殺蟲劑
(formamidine?insecticide)例如蟲螨脒(amitraz)、氯苯脒(chlordimeform)、伐蟲
脒(formetanate)和胺甲威(formparanate);熏蒸殺蟲劑(fumigant?insecticide)例如
丙烯腈(acrylonitrile)、二硫化碳(carbon?disulde)、四氯化碳(carbon?
tetrachloride)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、對二氯苯
(para-dichlorobenzene)、1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、甲酸乙酯(ethyl?
formate)、1,2-二溴乙烷(ethylene?dibromide)、1,2-二氯乙烷(ethylene?
dichloride)、環氧乙烷(ethylene?oxide)、氫氰酸(hydrogen?cyanide)、碘甲烷
(iodomethane)、溴甲烷(methyl?bromide)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯
甲烷(methylene?chloride)、萘(naphthalene)、磷化氫(phosphine)、硫酰氟(sulfuryl?
fluoride)和四氯乙烷(tetrachloroethane);無機殺蟲劑(inorganic?insecticide)例如
硼砂(borax)、石硫合劑(calcium?polysulfide)、油酸酮(copper?oleate)、氯化亞
汞(mercurous?chloride)、硫氰酸鉀(potassium?thiocyanate)和硫氰酸鈉(sodium?
thiocyanate);幾丁質合成抑制劑(chitin?synthesis?inhibitor)例如雙二氟蟲脲
(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定蟲隆(chlofluazuron)、滅蠅胺
(cyromazine)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲
(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲
(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)
和殺蟲隆(triflumuron);保幼激素模擬物(juvenile?hormoneMimic)例如保幼醚
(epofenonane)、雙氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七
(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)和硫烯酸酯
(triprene);保幼激素(juvenile?hormone)例如保幼激素I(juvenile?hormone?I)、
保幼激素II(juvenile?hormone?II)和保幼激素III(juvenile?hormone?III);蛻皮激
素激動劑(moulting?hormone?agonist)例如環蟲酰胺(chromafenozide)、特丁苯
酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和雙苯酰肼(tebufenozide);
蛻皮激素(moulting?hormone)例如α-蛻皮素(alpha-ecdysone)和促蛻皮甾酮
(ecdysterone);蛻皮抑制劑(moulting?inhibitor)例如茂醚(diofenolan);早熟素
(precocene)例如早熟素I(precocene?I)、早熟素II(precocene?II)和早熟素
III(precocene?III);未分類的昆蟲生長調節劑(unclassified?insectgrowth?
regulator)例如環蟲腈(dicyclanil);沙蠶毒素類似物殺蟲劑(nereistoxin?analogue?
insecticide)例如殺蟲磺(bensultap)、巴丹(cartap)、硫環殺(thiocyclam)和殺蟲
雙(thiosultap);煙堿殺蟲劑(nicotinoid?insecticide)例如氟啶蟲酰胺
(flonicamid);硝基胍殺蟲劑(nitroguanidinein?secticide)例如噻蟲胺
(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)和噻蟲嗪
(thiamethoxam);硝基亞甲基殺蟲劑(nitromethylene?insecticide)例如硝胺烯啶
(nitenpyram)和硝蟲噻嗪(nithiazine);吡啶基甲基胺殺蟲劑
(pyridylmethylamine?insecticide)例如吡蟲清(acetamiprid)、吡蟲啉
(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)和噻蟲啉(thiacloprid);有機氯殺蟲劑
(organochlorine?insecticide)例如溴-DDT、毒殺芬(camphechlor)、DDT、
pp’-DDT、乙基-DDD、HCH、γ-HCH、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕
(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlororphenol)和TDE;環戊二烯類殺蟲劑
(cyclodiene?insecticide)例如艾氏劑(aldrin)、溴烯殺(bromocyclen)、冰片丹
(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、開蓬(chlordecone)、狄氏劑(dieldrin)、dilor、
硫丹(endosulfan)、α-硫丹、異狄氏劑(endrin)、HEOD、七氯(heptachlor)、HHDN、
碳氯靈(isobenzan)、異艾氏劑(isodrin)、克來范(kelevan)和滅蟻靈(mirex);有
機磷酸酯殺蟲劑(organophosphate?insecticide)例如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、
毒蟲畏(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、敵敵畏(dichlorvos)、百治磷
(dicrotophos)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、甲基毒死蜱(fospirate)、庚蟲磷
(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速滅磷(mevinphos)、久效磷
(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、
丙蟲磷(propaphos)、TEPP和殺蟲畏(tetrachlorvinphos);有機硫代磷酸酯殺蟲
劑(organothiophosphate?insecticide)例如殺抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷
(fosmethilan)和稻豐散(phenthoate);脂肪族有機硫代磷酸酯殺蟲劑(aliphatic?
organothiophosphate?insecticide)例如家蠅磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、硫線
磷(cadusafos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田樂磷
(demephion)、田樂磷-O(demephion-O)、田樂磷-S(demephion-S)、內吸磷
(demeton)、內吸磷-O(demeton-O)、內吸磷-S(demeton-S)、甲基內吸磷
(demeton-methyl)、內吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、內吸磷-S-甲基
(demeton-S-methyl)、內吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷
(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、豐丙磷(IPSP)、葉蚜磷
(isothioate)、馬拉硫磷(malathion)、蟲螨畏(methacrifos)、砜吸磷
(oxydemeton-methyl)、異砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷
(phorate)、硫特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)和甲基乙拌磷(thiometon);脂肪
族酰胺有機硫代磷酸酯殺蟲劑(aliphatic?amide?organothiophosphate?insecticide)
例如賽果(amidithion)、果蟲磷(cyanthoate)、樂果(dimethoate)、益果
(ethoate-methyl)、安果(formothion)、滅蚜磷(mecarbam)、氧樂果(omethoate)、
發果(prothoate)、蘇果(sophamide)和蚜滅多(vamidothion);肟有機硫代磷酸酯
殺蟲劑(oxime?organothiophosphate?insecticide)例如氯腈肟磷(chlorphoxim)、肟
硫磷(phoxim)和甲基肟硫磷(phoxim-methyl);雜環有機硫代磷酸酯殺蟲劑
(heterocyclic?organothiophosphate?insecticide)例如唑啶磷(azamethiphos)、庫馬
磷(coumaphos)、畜蟲磷(coumithoate)、敵噁磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、
滅蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏殺磷(phosalone)、吡唑硫磷
(pyraclofos)、打殺磷(pyridaphenthion)和喹塞昂(quinothion);苯并噻喃有機硫
代磷酸酯殺蟲劑(benzothiopyran?organothiophosphate?insecticide)例如噻喃磷
(dithicrofos)和噻氯磷(thicrofos);苯并三嗪有機硫代磷酸酯殺蟲劑
(benzotriazine?organothiophosphate?insecticide)例如益棉磷(azinphos-ethyl)和保
棉磷(azinphos-methyl);異吲哚有機硫代磷酸酯殺蟲劑(isoindole?
organothiophosphate?insecticide)例如氯亞磷(dialifos)和亞胺硫磷(phosmet);異
噁唑有機磷酸酯殺蟲劑(isoxazole?organothiophosphate?insecticide)例如噁唑磷
(isoxathion)和zolaprofos;吡唑并嘧啶有機硫代磷酸酯殺蟲劑
(pyrazolopyrimidine?organothiophosphate?insecticide)例如氯吡唑磷
(chlorprazophos)和定菌磷(pyrazophos);吡啶有機硫代磷酸酯殺蟲劑(pyridine?
organothiophosphate?insecticide)例如毒死蜱(chlorpyrifos)和甲基毒死蜱
(chlorpyrifos-methyl);嘧啶有機硫代磷酸酯殺蟲劑(pyrimidine?
organothiophosphate?insecticide)例如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪農(diazinon)、
乙嘧硫磷(etrimfos)、啶蟲磷(lirimfos)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基蟲
螨磷(pirimiphos-methyl)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、嘧啶磷(pyrimitate)和嘧
丙磷(tebupirimfos);喹噁啉有機硫代磷酸酯殺蟲劑(quinoxaline?
organothiophosphate?insecticide)例如喹啉(quinalphos)和甲基喹啉
(quinalphos-methyl);噻二唑有機磷酸酯殺蟲劑(thiadiazole?
organothiophosphate?insecticide)例如艾噻達松(athidathion)、噻唑磷
(lythidathion)、殺撲磷(methidathion)和乙噻唑磷(prothidathion);三唑有機磷
酸酯殺蟲劑(triazole?organothiophosphate?insecticide)例如氯唑磷(isazofos)和
三唑磷(triazophos);苯基有機硫代磷酸酯殺蟲劑(phenyl?organothiophosphate?
insecticide)例如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷
(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、殺螟
磷(cyanophos)、賽滅磷(cythioate)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷
(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、皮蠅磷(fenchlorphos)、殺螟硫
磷(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷
(fenthion-ethyl)、速殺硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亞砜磷
(mesulfenfos)、對硫磷(parathion)、甲基對硫磷(parathion-methyl)、芬硫磷
(phenkapton)、對氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、
乙丙硫磷(sulprofos)、雙硫磷(temephos)、異皮蠅磷(trichlormetaphos-3)和氯苯
乙丙磷(trifenofos);膦酸酯殺蟲劑(phosphonate?insecticide)例如丁酯磷
(butonate)和敵百蟲(trichlorfon);硫代膦酸酯殺蟲劑(phosphonothioate?
insecticide)例如甲基滅蚜磷(mecarphon);苯基乙基硫代膦酸酯殺蟲劑(phenyl?
ethyl?phosphonothioate?insecticide)例如地蟲磷(fonofos)和壤蟲磷
(trichloronat);苯基苯基硫代膦酸酯殺蟲劑(phenyl?phenylphosphonothioate?
insecticide)例如苯腈磷(cyanofenphos)、苯硫磷(EPN)和溴苯磷(leptophos);磷
酰胺酯殺蟲劑(phosphoramidate?insecticide)例如育畜磷(crufomate)、克線磷
(fenamiphos)、伐線丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)
和甲胺嘧磷(pirimetaphos);硫代磷酰胺酯殺蟲劑(phosphoramidothioate?
insecticide)例如高滅磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷
(isofenphos)、甲基異柳磷(isofenphos-methyl)、甲胺磷(methamidophos)和烯蟲
磷(propetamphos);磷二酰胺殺蟲劑(phosphorodiamide?insecticide)例如甲氟磷
(dimefox)、疊氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)和八甲磷(schradan);噁二
嗪殺蟲劑(oxadiazine?insecticide)例如茚蟲威(indoxacarb);噁二唑啉
(oxadiazoline)殺蟲劑例如噁蟲酮(metoxadiazone);酞酰亞胺殺蟲劑
(phthalimide?insecticide)例如氯亞磷(dialfos)、亞胺硫磷(phosmet)和胺菊酯
(tetramethrin);吡唑殺蟲劑(pyrazole?insecticide)例如吡螨胺(tebufenpyrad)、唑
蟲酰胺(tolfenpyrad);苯基吡唑殺蟲劑例如乙酰蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈
(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole和vaniliprole;合成除
蟲菊酯殺蟲劑(pyrethroid?ester?insecticide)例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除
蟲菊(allethrin)、反式丙烯除蟲菊(bioallethrin)、熏蟲菊(barthrin)、聯苯菊酯
(bifenthrin)、bioethanomethrin、環戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯
(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟
氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊
酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯
(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯
(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯
(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、芐菊
酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯
(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯
(esfenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰
菊酯(tau-fluvalinate)、糠醛菊酯(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、
meperfluthrin、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、芐氯菊脂(permethrin)、生物氯菊酯
(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊
酯(prallethrin)、profluthrin、反滅蟲菊(pyresmethrin)、芐呋菊酯(resmethrin)、
生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、左旋反滅蟲菊酯(cismethrin)、七氟菊酯
(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、
tetramethylfluthrin、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin);合成除
蟲菊酯醚殺蟲劑(pyrethroid?etherinsecticide)例如醚菊酯(etofenprox)、氟丙芐
醚(flufenprox)、鹵醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute和滅蟲硅醚(silafluofen);
嘧啶胺殺蟲劑(pyrimidinamine?insecticide)例如嘧蟲胺(flufenerim)和嘧胺苯醚
(pyrimidifen);吡唑殺蟲劑(pyrrole?insecticide)例如氟唑蟲清(chlorfenapyr);四
胺酸殺蟲劑(tetramic?acid?insecticide)例如spirotetramat;季酮酸殺蟲劑(tetronic?
acid?insecticide)例如螺甲螨酯(spiromesifen);硫脲殺蟲劑(thiourea?insecticide)
例如殺螨硫隆(diafenthiuron);脲殺蟲劑(urea?insecticide)例如氟氯雙苯隆
(flucofuron)和磺苯醚隆(sulcofuron);和未分類的殺蟲劑(unclassifiedin?
secticide)例如氯氰碘柳胺(closantel)、環烷酸銅(copper?naphthenate)、克羅米
通(crotamiton)、EXD、抗螨唑(fenazaflor)、fenoxacrim、滅蟻腙
(hydramethylnon)、稻瘟靈(isoprothiolane)、芐丙二腈(malonoben)、氰氟蟲腙
(metaflumizone)、氟蟻靈(nifluridide)、plifenate、噠螨酮(pyridaben)、啶蟲丙
醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、碘醚柳胺(rafoxanide)、sulfoxaflor、苯螨噻
(triarathene)和醚苯磺隆(triazamate)和它們的任意組合。

此外,本發明化合物可在就應用所選的介質中與本發明化合物相容并且
不拮抗本發明化合物活性的除草劑結合以形成殺害蟲混合物和它們的協同
混合物。本發明的殺真菌化合物通常與一種或多種除草劑共同施用,從而防
治更寬范圍的不期望植物。當與除草劑共同施用時,本發明要求?;さ幕?br />物可與除草劑配制在一起、可與除草劑在容器中混合(tank?mix)在一起或可與
除草劑順序施用。常見的除草劑包括但不限于:酰胺類除草劑,如草毒死
(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸殺(benzadox)、芐草胺
(benzipram)、溴丁酰草胺(bromo?butide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、
三環塞草胺(cyprazole)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺
(dimethenamid-P)、草乃敵(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚
(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、氟胺草唑(flupoxam)、氟磺胺草醚
(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁咪胺(isocarbamid)、異噁酰草胺
(isoxaben)、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、
炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam);酰替苯胺
類除草劑,如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、
環酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、
酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、苯噻酰草
胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、噁唑酰草胺(metamifop)、庚酰草胺
(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、氟吡草胺
(picolinafen)和敵稗(propanil);芳基丙氨酸類除草劑,如新燕靈(benzoylprop)、
氟燕靈(flamprop)和強氟燕靈(flamprop-M);氯代乙酰苯胺類除草劑,如刈草
胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、
敵草樂(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺
(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、冰草
胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、異丙草胺(propisochlor)、廣草胺
(prynachlor)、猛殺草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)和二甲苯草胺
(xylachlor);磺酰苯胺(sulfonanilide)類除草劑,如氟磺胺草(benzofluor)、氟
草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan和氟唑草胺(profluazol);磺酰胺類除草劑,
如磺草靈(asulam)、卡巴草靈(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)和黃草消
(oryzalin);thioamide除草劑例如草克樂(chlorthiamid);抗生素類除草劑,如
雙丙氨酰膦(bilanafos);苯甲酸類除草劑,如草滅平(chloramben)、麥草畏
(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)和殺草畏(tricamba);嘧啶基氧基苯甲酸類除草
劑,如雙嘧苯甲酸(bispyribac)和肟啶草(pyriminobac);嘧啶基硫基苯甲酸類
除草劑,如嘧硫草醚(pyrithiobac);鄰苯二甲酸類除草劑,如氯酞酸(chlorthal);
甲基吡啶酸類除草劑,如氯氨基吡啶酸(animo?pyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)
和氨氯吡啶酸(picloram);喹啉羧酸類除草劑,如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯
甲喹啉酸(quinmerac);含砷的除草劑,如二甲胂酸(cacodylic?acid)、雙甲基
胂酸鈣(CMA)、甲胂鈉(DSMA)、六氟胂酸鹽(hexaflurate)、甲基胂酸(MAA)、
甲胂一銨(MAMA)、甲胂一鈉(MSMA)、亞砷酸鉀(potassium?arsenite)和亞砷
酸鈉(sodium?arsenite);苯甲?;芳憾喑菁?,如甲基磺草酮
(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione和tembotrione;苯并呋喃基
烷基磺酸酯(benzofuranyl?alkylsulfonate)類除草劑,如呋草磺(benfuresate)和乙
呋草磺(ethofumesate);苯并噻唑除草劑例如benzazolin;氨基甲酸酯類除草
劑,如磺草靈(asulam)、特噁唑威(carboxazole)、草敗死(chlorprocarb)、芐胺
靈(dichlormate)、酰苯磺威、特胺靈(karbutilate)和特草靈(terbucarb);苯氨基
甲酸酯(carbanilate)類除草劑,如燕麥靈(barban)、BCPC、卡巴草靈、長殺草
(carbetamide)、雙氯靈(CEPC)、氯炔靈(chlorbufam)、氯苯胺靈(chlorpropham)、
氯丙靈(CPPC)、甜菜安(desmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧
(phenmedipham)、乙基甜菜寧(phenmedipham-ethyl)、苯胺靈(propham)和滅草
靈(swep);環己烯肟類除草劑,如禾草滅(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、
烯草酮(clethodim)、環丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、環苯草
酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)和苯草酮
(tralkoxydim);環丙基異噁唑類除草劑,如異噁氯草酮(isoxachlortole)和異噁
氟草酮(isoxaflutole);二甲酰亞胺(dicarboximide)類除草劑,如吲哚酮草酯
(cinidon-ethyl)、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺
(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn);二硝基苯胺類除草劑,如氟草胺
(benfluralin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、
氟消草(fluchloralin)、異丙樂靈(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、甲磺
樂靈(nitralin)、胺磺樂靈(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨氟樂靈
(prodiamine)、環丙氟靈(profluralin)和氟樂靈(trifluralin);二硝基酚類除草劑,
如地樂特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地樂酚(dinoseb)、
特樂酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);
二苯基醚類除草劑,如氯氟草醚(ethoxyfen);硝基苯基醚類除草劑,如三氟
羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonoifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚
(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚
(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺
草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草
靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚
(oxyfluorfen);二硫代氨基甲酸酯類除草劑,如棉隆(dazomet)和威百畝
(metam);鹵代脂肪族除草劑,如五氯戊酮酸(alorac)、三氯丙酸(chloropon)、
茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘
甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl?bromide)、一氯乙酸(monochloroacetic?
acid)、氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TCA);咪唑啉酮類除草劑,如咪草酯
(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、滅草煙
(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)和咪草煙(imazethapyr);無機除草劑,如氨基
磺酸銨、硼砂、氯酸鈣、硫酸銅、硫酸亞鐵、疊氮化鉀、氰酸鉀、疊氮化鈉、
氯酸鈉和硫酸;腈類除草劑,如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、
羥敵草腈(chloroxynil)、敵草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)
和雙唑草腈(pyraclonil);有機磷類除草劑,如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、
莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦
(butamifos)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦銨素(fosamine)、
草銨膦(glufosinate)、草銨膦-P(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)和哌草磷
(piperophos);苯氧基類除草劑,如殺草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、
賽信(2,4-DEB)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2,4-滴硫
鈉(disul)、抑草蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟
(trifopsime);噁二唑啉除草劑例如滅草定(methazole)、炔丙唑草(oxadiargyl)、
草靈(oxadiazon);噁唑除草劑例如fenoxasulfone;苯氧基乙酸類除草劑,如
促生靈(4-CPA)、2,4-滴(2,4-D)、3,4-滴胺(3,4-DA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫
殺(MCPA-thioethyl)和2,4,5-涕(2,4,5-T);苯氧基丁酸類除草劑,如氯苯氧丁
酸(4-CPB)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、3,4-滴丁酸(3,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)
和2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB);苯氧基丙酸類除草劑,如調果酸(cloprop)、氯苯
氧丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3,4-
滴丙酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)和精2甲
4氯丙酸(mecoprop-P);芳氧基苯氧基丙酸類除草劑,如炔禾靈(chlorazifop)、
炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、
噁唑禾草靈(fenoxaprop)、高噁唑禾草靈(fenoxaprop-P)、噻唑禾草靈
(fenthiaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、氟吡禾靈
(haloxyfop)、精氟吡禾靈(haloxyfop-P)、噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺
(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈
(quizalofop-P)和三氟苯氧丙酸(trifop);苯二胺類除草劑,如敵樂胺和氨氟樂
靈(prodiamine);吡唑基類除草劑,如pyroxasulfone;苯甲?;吝虺菁晾?br />如吡草酮(benzofenap)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、芐草唑
(pyrazoxyfen)和topramezone;苯基吡唑類除草劑,如異丙吡草酯(fluazolate)、
nipyraclofen、pioxaden和氟唑草酯(pyraflufen);噠嗪類除草劑,如醚草敏
(credazine)、pyridafol和噠草特(pyridate);噠嗪酮類除草劑,如殺莠敏
(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敵米達松(dimidazon)、氟噠嗪草酯
(flufenpyr)、氟噠草(metflurazon)、達草滅(norflurazon)、噁殺草敏(oxapyrazon)
和比達農(pydanon);吡啶類除草劑,如氯氨基吡啶酸、碘氯啶酯(cliodinate)、
二氯吡啶酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草煙(fluroxypyr)、鹵草定
(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、
噻草啶(thiazopyr)和綠草定(triclopyr);嘧啶二胺類除草劑,如丙草定
(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim);季銨類除草劑,如牧草快(cyperquat)、二乙
除草雙(diethamquat)、苯敵快(difenzoquat)、敵草快(diquat)、伐草快
(morfamquat)和百草枯(paraquat);硫代氨基甲酸酯類除草劑,如蘇達滅
(butylate)、草滅特(cycloate)、燕麥敵(di-allate)、撲草滅(EPTC)、禾草畏
(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、
草達滅(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、芐草丹(prosulfocarb)、
稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威
(tiocarbazil)、野麥畏(tri-allate)和滅草猛(vernolate);硫代甲酸酯(thiocarbonate)
類除草劑,如敵滅生(dimexano)、草必散(EXD)和撲滅生(proxan);硫脲類除
草劑,如滅草恒(methiuron);三嗪類除草劑,如殺草凈(dipropetryn)、
indaziflam、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羥基三嗪(trihydroxytriazine);氯三嗪
類除草劑,如莠去津(atrazine)、可樂津(chlorazine)、氰草津(cyanazine)、環
丙津(cyprazine)、甘草津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、滅莠津(mesoprazine)、
環氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、撲滅津(propazine)、另丁津
(sebuthylazine)、西瑪津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草達津(trietazine);
甲氧基三嗪類除草劑,如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、撲滅通
(prometon)、密草通(secbumeton)、西瑪通(simeton)和甲氧去草凈(terbumeton);
甲硫基三嗪類除草劑,如莠滅凈(ametryn)、疊氮凈(aziprotryne)、氰草凈
(cyanatryn)、敵草凈(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、蓋草津
(methoprotryne)、撲草凈(prometryn)、西草凈(simetryn)和去草凈(terbutryn);
三嗪酮(triazinone)類除草劑,如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、
六嗪酮(hexazinone)、丁嗪草酮(isomethiozin)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草
酮(metribuzin);三唑類除草劑,如殺草強(amitrole)、苯酮唑(cafenstrole)、磺
唑草和胺草唑(flupoxam);三唑酮類除草劑,如氨唑草酮(amicarbazone)、
bencarbazone、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、
ipfencarbazone、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)和
thiencarbazone-methyl;三唑并嘧啶類除草劑,如氯酯磺草胺(cloransulam)、
唑嘧磺胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑
草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)和甲氧磺草胺(pyroxsulam);尿
嘧啶類除草劑(uracil?herbicide),如雙苯嘧草酮(benzfendizone)、除草定
(bromacil)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、flupropacil、異草定(isocil)、環草定
(lenacil)、saflufenacil和特草定(terbacil);脲類除草劑,如噻草隆
(benzthiazuron)、芐草隆(cumyluron)、環莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、
二氟吡隆(diflufenzopyr)、異草完隆(isonoruron)、異惡隆(isouron)、噻唑隆
(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)和草完隆(noruron);苯基脲類除
草劑,如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧
苯隆(chloreturon)、氯麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆
(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、噁唑隆(dimefuron)、敵草隆(diuron)、非草
隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、異丙隆(isoproturon)、
利谷隆(linuron)、滅草恒(methiuron)、苯丙隆(methyl?dymron)、色滿隆
(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、綠谷隆
(monolinuron)、滅草隆(monuron)、草不隆(neburon)、對伏隆(parafluron)、稀
草隆(phenobenzuron)、環草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)和賽二唑素
(thidiazuron);嘧啶基磺酰脲類除草劑,如磺氨磺隆(amidosulfuron)、四唑磺
隆(azimsulfuron)、芐嘧磺隆(bensulfurron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、環丙磺隆
(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟
吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆
(foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfuron)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、甲基二
磺隆(mesosulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、煙嘧磺隆
(nicosulfuron)、orthosulfamuron、環丙氧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆
(primisulfuron)、propyrisulfuron、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆
(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)和三氟啶磺隆
(trifloxysulfuron);三嗪基磺酰脲類除草劑,如綠磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆
(cinosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆
(metsulfuron)、氟丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆
(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆
(tritosulfuron);噻二唑基脲(thiadiazolylurea)類除草劑,如丁噻隆(buthiuron)、
噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、賽唑隆(thiazafluron)和賽二唑
素(thidiazuron);以及未分類的除草劑,如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl?
alcohol)、aminocyclopyrachlor、唑啶炔草(azafenidin)、噻草平(bentazone)、
苯并雙環酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、特咪唑草(buthidazole)、氰氨化
鈣(calcium?cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麥
酯(chlorfenprop)、氟嘧殺(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、環庚草醚
(cinmethylin)、異噁草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚(cresol)、
cyanamide、鄰二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、哌草丹(dimepiperate)、草藻滅
(endothal)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮
(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、達草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、
異硫氰酸甲酯(methyl?isothiocyanate)、八氯酮(OCH)、氯噁嗪草
(oxaziclomefone)、五氯酚(pentachlorophenol)、戊噁唑草(pentoxazone)、乙酸
苯汞(phenylmercury?acetate)、磺亞胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、
環酯草醚(pyriftalid)、滅藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚
磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、滅草環(tridiphane)、三甲隆
(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)和草達克(tritac)。

本發明另一個實施方案為用于防治或預防真菌侵襲的方法。該方法包括
向土壤、植物、根、葉子、種子或真菌位點(locus)或向要預防侵襲的位點(例
如施用至谷物或葡萄植物)施用抗真菌有效量的一種多種式I化合物。所述化
合物適于在抗真菌水平治療各種植物,同時表現出低植物毒性。所述化合物
可以用于?;ず?或鏟除方式中。

發現所述化合物具有顯著的殺真菌作用,特別是用于農業用途。多種所
述化合物特別有效用于農業作物和園藝植物。其它益處可包括但不限于改善
植物的健康狀況;提高植物的產率(例如,增加生物質和/或增加有價值成分
的含量);提高植物活力(例如,促進植物生長和/或促進葉子更綠);提高植
物品質(例如,提高特定成分的含量或組成);和增強植物對無生命應激和/
或生命應激的耐受性。

本領域技術人員理解的是,所述化合物針對前述真菌的效力確立了所述
化合物作為殺真菌劑的一般效用。

所述化合物具有寬的抗真菌病原體(fungicidal?pathogen)活性的范圍。示
例性病原體可包括但不限于小麥斑枯病(wheat?leaf?blotch)(小麥葉斑病病原
菌(Septoria?tritici)、也稱作禾生球腔菌(Mycosphaerella?graminicola))、蘋果
黑星病(apple?scab)(蘋果黑星病菌(Venturia?inaequalis))和甜菜(甜菜尾孢菌
(Cercospora?beticola))、花生(落花生尾孢菌(Cercospora?arachidicola)和球座尾
孢菌(Cercosporidium?personatum))和其它作物的尾孢菌葉斑病(Cercospora?
leaf?spot)和香蕉葉斑病(black?sigatoka?of?bananas)(斐濟球腔菌
(Mycosphaerella?fujiensis))。所施用的活性物質的確切量不僅依賴于所施用
的具體活性物質而且還依賴于所需的具體作用、所防治的真菌種類及其生長
階段,以及植物的部分或與所述化合物接觸的其它產物。因此,所有化合物
和含有所述化合物的制劑在相似濃度時可能不是同等有效的或不能抗相同
種類的真菌。

所述化合物以病害抑制和植物學可接受的量有效用于植物。術語"病害
抑制和植物學可接受的量"是指殺死或抑制植物病害(希望對其進行防治)但
對植物不是明顯具有毒性的化合物的量。該量通常為約0.1至約1000ppm(百
萬分率),優選的是1至500ppm。所需化合物的確切量隨所防治的真菌病害、
所采用的制劑類型、施用方法、具體植物種類、氣候條件等變化。合適的應
用率通常在約0.10至約4磅/英畝(約0.01至0.45克/平方米,g/m2)范圍內。

可將本文所給出的任意范圍或所需值進行擴展或改變而不喪失所尋求
的作用,這一點對技術人員理解本文教導內容來說是顯而易見的。

式I化合物可使用公知的化學方法制備。在本說明書沒有專門提及的中
間體是商購的、可通過化學文獻中披露的路線制備或可容易地使用標準方法
由商業起始物質合成。

提供如下實施例說明本發明化合物的各個方面而不應理解為對權利要
求的限制。

實施例1:制備N'-{5-氟-2-[1-苯基次甲基氨基-氧]嘧啶-4-基}-N,N-二甲
基甲脒(1)


步驟A.向2-氯-5-氟嘧啶-4-胺(15.50克(g),105毫摩爾(mmol))在乙醇
(EtOH;420毫升(mL))的溶液中加入硫代甲醇鈉(NaSCH3;9.20g,131
mmol),將所得渾濁的混合物溫熱至回流并攪拌3小時(h)。將反應混合物冷
卻至室溫,蒸去溶劑,在乙酸乙酯(EtOAc;250mL)和水(H2O;250mL)之間分
配殘余物。進行相分離,用額外的EtOAc(100mL)萃取水相。合并有機相,
在硫酸鈉(Na2SO4)上干燥,過濾并濃縮,得到灰白色固體。通過快速色譜(330
g硅膠(SiO2);0→30%EtOAc/己烷)純化固體,得到5-氟-2-甲基硫烷基
(sulfanyl)嘧啶-4-基胺(16.38g,98%)白色固體:mp?114-115℃;1H?NMR
(400MHz,CDCl3)δ7.99(d,J=3.0Hz,1H),5.29(s,2H),2.50(s,3H);CIMS
m/z?159([M]+).

步驟B.向5-氟-2-甲基硫烷基嘧啶-4-基胺(7.5g,47.1mmol)在N,N-二
甲基甲酰胺(DMF;18mL)中的溶液加入DMF-二甲基縮醛(DMF-DMA;
8.42g,70.7mmol),將所得溶液在氮氣(N2)下攪拌4h。用二乙醚(Et2O;500
mL)稀釋均勻溶液,用H2O(5x?100mL)洗滌,在Na2SO4上干燥有機相,過
濾,濃縮,得到白色固體。由己烷重結晶得到N'-(5-氟-2-甲基硫烷基嘧啶-4-
基)-N,N-二甲基甲脒(8.47g,84%)白色針狀物:mp?75–77℃;1H?NMR(400
MHz,CDCl3)δ8.67(s,1H),8.12(d,J=3.1Hz,1H),3.19(s,3H),3.18(s,3H),
2.53(s,3H);CIMS?m/z?214([M]+).

步驟C.向N'-(5-氟-2-甲基硫烷基嘧啶-4-基)-N,N-二甲基甲脒(0.4g,
1.87mmol)在二氯甲烷(CH2Cl2;18mL)中的溶液在0℃加入m-氯過氧化苯甲
酸(mCPBA;77%;0.85g,3.92mmol),將所得溶液溫熱至室溫,在N2下攪拌
16h。加入額外的等分mCPBA(0.25g),攪拌溶液3h。用CH2Cl2(50mL)
稀釋溶液,用亞硫酸氫鈉水溶液(200mL,10%)、飽和碳酸氫鈉水溶液
(NaHCO3;100mL)和鹽水(100mL)洗滌,在Na2SO4上干燥有機相,過濾,濃
縮,得到無色油狀物。通過急驟色譜(24g?SiO2;0→100%EtOAc/己烷)純化該
油狀物,得到N'-(5-氟-2-甲烷磺?;奏?4-基)-N,N-二甲基甲脒(0.14g,29%)
白色固體:mp?147–149℃;1H?NMR(400MHz,CDCl3)δ8.81(s,1H),8.28(d,
J=2.6Hz,1H),3.31(s,3H),3.26(s,3H),3.24(s,3H);CIMS?m/z?246([M]+).

步驟D.向氫化鈉(NaH,礦物油中的60%分散體;0.037g,0.91mmol)
在DMF(2mL)中的溶液加入苯甲醛肟(0.125g,1.04mmol)在DMF(1mL)中
的溶液,將所得泡沫混合物攪拌1h。向所得淺黃色混合物中加入N'-(5-氟-2-
甲烷磺?;奏?4-基)-N,N-二甲基甲脒(0.15g,0.61mmol)在DMF(1mL)中
的溶液,將均勻的淺黃色溶液在25℃攪拌16h。用H2O(50mL)稀釋反應
混合物,用CH2Cl2(2x?100mL)萃取。合并有機萃取物,用H2O(5x?50mL)
和鹽水(50mL)洗滌,在Na2SO4上干燥,過濾并濃縮,得到無色油狀物。用
Et2O研磨,得到N'-{5-氟-2-[1-苯基次甲基(methylidene)氨基氧]嘧啶-4-
基}-N,N-二甲基甲脒(0.054g,31%)白色固體:mp?240-244℃;1H?NMR
(400MHz,CDCl3)δ8.73(s,1H),8.53(s,1H),8.19(d,J=2.4Hz,1H),
7.81-7.69(m,2H),7.49-7.30(m,3H),3.21(s,3H),3.21(s,3H);ESIMS?m/z?288
([M+H]+).

按照實施例1制備表I中的化合物2和3

實施例2:制備N-{5-氟-2-[1-苯基次甲基氨基-氧]嘧啶-4-基}甲酰胺(4)


向N'-{5-氟-2-[1-苯基次甲基氨基氧]嘧啶-4-基}-N,N-二甲基甲脒(0.035
g,0.12mmol)在二氧雜環己烷(1.2mL)中的懸浮液加入稀鹽酸(HCl,1N;
0.006g,0.16mmol)和將混合物在23℃攪拌16h。通過急驟色譜(4g?SiO2;
0→60%EtOAc/己烷)純化反應混合物,得到N-{5-氟-2-[1-苯基次甲基氨基氧]
嘧啶-4-基}甲酰胺(0.007g,22%)白色固體:mp?210–232℃;1H?NMR(400
MHz,DMSO-d6)δ11.43(s,1H),9.36(s,1H),8.79(s,1H),8.57(d,J=2.4Hz,
1H),7.80(dd,J=7.7,1.6Hz,2H),7.52(m,3H);ESIMS?m/z?261([M+H]+),259
([M-H]-).

實施例3:制備2-氯苯甲醛O-(4-氨基-5-氟嘧啶-2-基)肟(5)


步驟A.在-45℃向5-氟-2-甲基硫烷基嘧啶-4-基胺(5.02g,31.6mmol)
在甲醇(MeOH;105mL)中的溶液滴加OXONETM(E.I.du?Pont?de?Nemours&
Co,Inc.的注冊商標;42.7g,69.4mmol)的H2O(210mL)溶液20分鐘(min),
將所得混合物緩慢溫熱至10℃,歷時14h。用亞硫酸氫鈉(10g)處理混合物,
在旋轉蒸發器上除去大部分MeOH。用EtOAc(2x?250mL)萃取水性殘余物,
合并有機萃取物,用鹽水(100mL)洗滌,在Na2SO4上干燥,過濾并濃縮,
得到5-氟-2-甲烷磺?;奏?4-基胺(3.79g,63%)白色固體:mp?157-159
℃;1H?NMR(300MHz,DMSO-d6)δ8.35(d,J=3.6Hz,1H),8.11(s,2H),3.27
(s,3H);CIMS?m/z?191([M]+).

步驟B.在室溫向60%NaH(0.063g,1.57mmol)在無水四氫呋喃(THF;
5mL)中的懸浮液按份加入2-氯苯甲醛肟(0.254g,1.64mmol,1mL?THF中)
溶液,將所得渾濁混合物攪拌1h。向所得棕黃色混合物中加入5-氟-2-甲烷
-磺?;奏?4-基胺(0.25g,1.31mmol),此時,反應混合物變成橙色,并溶
解了大部分固體。在加入后的幾分鐘內,沉淀了新的固體,在室溫攪拌所得
橙色混合物16h。將全部反應混合物吸收到Celite(2.5g)和通過急驟色譜(24
g?SiO2;0→100%EtOAc/己烷)純化吸收的材料,得到2-氯-苯甲醛O-(4-氨基
-5-氟嘧啶-2-基)肟(0.173g,50%)白色固體:mp?220–230℃;1H?NMR(400
MHz,DMSO-d6)δ8.83(s,1H),8.05(d,J=3.1Hz,1H),7.92(dd,J=7.8,1.5
Hz,1H),7.54(m,5H);ESIMS?m/z?267([M+H]+),265([M-H]-).

按照實施例3制備表I的化合物6–12

實施例4:制備N'-{5-氟-2-[1-(4-甲氧基苯基)-次甲基氨基氧]嘧啶-4-
基}-N,N-二甲基甲脒(13)


向機械攪拌的4-甲氧基苯甲醛O-(4-氨基-5-氟嘧啶-2-基)肟(0.075g,
0.29mmol)在無水DMF(0.2mL)的懸浮液加入DMF-DMA(0.068g,0.57
mmol)和在室溫攪拌所得混合物3h。用Et2O(10mL)稀釋反應混合物,然后
冷卻到0℃。通過真空過濾收集所得固體,用冷Et2O接著用己烷洗滌濾餅。
通過真空過濾收集濾液中形成的沉淀物,在真空干燥合并的固體,得到N'-{5-
氟-2-[1-(4-甲氧基苯基)-次甲基氨基氧]嘧啶-4-基}-N,N-二甲基甲脒(0.069g,
76%)白色固體:mp?243-245℃;1H?NMR(300MHz,DMSO-d6)δ8.68(s,
1H),8.60(s,1H),8.26(d,J=2.7Hz,1H),7.73(d,J=8.6Hz,2H),7.05(d,J=
8.6Hz,2H),3.82(s,3H),3.21(s,3H),3.10(s,3H);ESIMS?m/z?318([M+H]+).

按照實施例4制備化合物14和15

實施例5:制備2-甲基丙醛O-[5-氟-4-(2-氟芐基氨基)嘧啶-2-基]肟
(16)


步驟A.向機械攪拌的2,4-二氯-5-氟嘧啶(0.105g,0.63mmol)在無水
THF(5mL)中的溶液加入2-氟芐基胺(0.085g,0.68mmol)和三乙基胺
(0.127g,1.26mmol),將混合物溫熱至回流并攪拌5h。將反應混合物冷卻至
室溫,并在CH2Cl2(15mL)和1N?HCl(10mL)之間分配。使相分離,用額外
的CH2Cl2(15mL)萃取水相。用鹽水洗滌合并的有機相,在Na2SO4上干燥,
并過濾。在減壓下除去溶劑,得到(2-氯-5-氟嘧啶-4-基)-(2-氟芐基)胺(0.157
g,97%)黃色固體:mp?117–118oC;1H?NMR(300MHz,CDCl3)δ7.95(s,1H),
7.45(t,1H),7.35(m,1H),7.15(m,2H),5.60(br?s,1H),4.80(d,2H);ESIMS
m/z?256([M+H]+)?;蛘?,使用文獻已知方法,例如Boebel,T.等人,美國
專利申請公開2010/0022538制備2-氯-5-氟嘧啶-4-基)-(2-氟芐基)胺。

步驟B.向(2-氯-5-氟嘧啶-4-基)-(2-氟芐基)胺(2.0g,7.82mmol)在EtOH
(78mL)中的溶液加入NaSCH3(1.10g,15.6mmol),將所得渾濁混合物溫熱至
回流,并攪拌10h。將反應混合物冷卻至室溫,蒸去溶劑,將殘余物在EtOAc
(100mL)和H2O(100mL)之間分配。使得相分離,用額外的EtOAc(100mL)
萃取水相。合并有機萃取物,在Na2SO4上干燥,過濾并濃縮,得到灰白色
固體。通過急驟色譜(80g?SiO2;0→50%EtOAc/己烷)純化固體,得到(2-氟芐
基)-(5-氟-2-甲基硫烷基嘧啶-4-基)胺(2.07g,99%)白色固體:mp?144-146
℃;1H?NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J=3.2Hz,1H),7.39(td,J=7.5,1.5
Hz,1H),7.30(ddd,J=7.9,4.7,1.9Hz,1H),7.16-7.03(m,2H),5.39(s,1H),
4.76(d,J=6.0Hz,2H),2.50(s,3H);CIMS?m/z?267([M]+).

步驟C.在-45℃,向(2-氟芐基)-(5-氟-2-甲基硫烷基-嘧啶-4-基)胺(2.10
g,7.86mmol)在MeOH(26mL)中的溶液滴加OXONETM(10.14g,16.5mmol)
在H2O(52mL)中的溶液,歷時20min,將所得混合物緩慢溫熱至10℃,歷
時14h。用亞硫酸氫鈉(~3g)處理混合物,在旋轉蒸發器上除去大部分
MeOH。用EtOAc(3x?150mL)萃取水性殘余物,合并有機萃取物,用鹽水
(100mL)洗滌,在Na2SO4上干燥,過濾并濃縮,得到桃色固體。通過急驟
色譜(40g?SiO2;0→100%EtOAc/己烷)純化固體,得到2-氟芐基-(5-氟-2-甲烷
磺?;?嘧啶-4-基)胺(1.99g,85%)白色固體:mp?105–107℃;1H?NMR(400
MHz,CDCl3)δ8.10(d,J=2.9Hz,1H),7.46(td,J=7.6,1.7Hz,1H),7.31(m,
1H),7.14(td,J=7.5,1.1Hz,1H),7.08(m,1H),5.89(s,1H),4.82(d,J=6.0Hz,
2H),3.25(s,3H);CIMS?m/z?299([M]+).

步驟D.在室溫向2-甲基丙醛肟(0.047g,0.54mmol)在無水THF(3mL)
中的溶液加入叔丁醇鉀(KOtBu,1M?THF;0.50mL,0.50mmol),將所得淺黃
色混合物攪拌15min。向所得溶液加入2-氟芐基-(5-氟-2-甲烷磺?;奏?4-
基)胺(0.125g,0.42mmol),在室溫將所得棕黃色混合物攪拌16h。將全部
混合物吸收到Celite(2.5g)和通過急驟色譜(40g?SiO2;0→100%EtOAc/己烷)
純化吸收的材料,得到2-甲基丙醛O-[5-氟-4-(2-氟芐基氨基)-嘧啶-2-基]肟
(0.71g,56%)無色油狀物:IR(薄膜)3261,3179,3049,2973,2936,2872,
1676,1622,1568,1531,1491,1457,1409,1372cm-1;1H?NMR(400MHz,
CDCl3)δ7.91(d,J=2.5Hz,1H),7.71(d,J=7.5Hz,1H),7.43(t,J=6.9Hz,
1H),7.29(m,J=7.6Hz,1H),7.09(m,2H),5.42(s,1H),4.76(d,J=5.8Hz,2H),
2.79(dq,J=13.9,6.9Hz,1H),1.18(d,J=6.8Hz,6H);ESIMS?m/z?307
([M+H]+),305([M-H]-).

按照實施例5制備化合物17-55

表I:化合物及其結構








表II:表I的化合物的表征數據















實施例6殺真菌活性的評價:小麥斑枯病(禾生球腔菌;無性型:小麥
葉斑病病原菌;Bayer編碼為SEPTTR)

使小麥植物(Yuma變種)在溫室中在50%礦質土/50%無土Metro混合物
中從種子開始生長直到第一片葉子完全冒出,每盆7-10個種子。在殺真菌
劑處理前或后,用小麥葉斑病病原菌的含水孢子懸浮液對這些植物接種。接
種后,將所述植物保持在100%相對濕度(在避光防露室(dew?chamber)中持續
1天,然后在光照防露室中持續兩至三天)以使孢子發芽并侵染葉子。然后將
植物轉移到溫室中以使病害得以發展。

下表呈現了當在這些實驗中評價時本發明典型化合物的活性。通過如下
方式測定試驗化合物在防治病害中的效力:評價病害在經處理植物上的嚴重
程度,然后基于病害在未經處理的被接種植物上的水平將所述嚴重程度轉化
為防治百分比。

在表III的每種情況下,等級量表如下所示:

??病害防治%
??等級
??76-100
??A
??51-75
??B
??26-50
??C
??0-25
??D
??未測試
??E

表III:濃度為100ppm的化合物對SEPTTR的一天?;ぜ?1DP)和三天
治愈劑(3DC)活性




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