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艾拉维斯vs维戈塞尔塔: 兩性離子聚合物及制備方法和用途.pdf

關 鍵 詞:
兩性 離子 聚合物 制備 方法 用途
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摘要
申請專利號:

CN02104242.X

申請日:

2002.02.25

公開號:

CN1386769A

公開日:

2002.12.25

當前法律狀態:

終止

有效性:

無權

法律詳情: 專利權的終止(未繳年費專利權終止)授權公告日:2004.12.15|||授權|||實質審查的生效|||公開
IPC分類號: C08F220/04; C08F2/16; C09K7/02 主分類號: C08F220/04; C08F2/16; C09K7/02
申請人: 中國石油天然氣股份有限公司勘探開發研究院;
發明人: 吳木希; 牛亞斌; 肖紅章; 鄭遠渭; 董賀明; 魏堃
地址: 100083北京市海淀區學院路20號
優先權:
專利代理機構: 北京高博隆華專利商標代理有限公司 代理人: 叢芳
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法律狀態
申請(專利)號:

CN02104242.X

授權公告號:

|||1179990||||||

法律狀態公告日:

2009.04.22|||2004.12.15|||2003.11.19|||2002.12.25

法律狀態類型:

專利權的終止(未繳年費專利權終止)|||授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明涉及鉆井液用兩性離子聚合物處理劑--增粘劑、降濾失劑和降粘劑及其制備方法。多元共聚所用單體選自三種陽離子、兩種陰離子及兩種非離子單體,按一定比例混合,經汽化脫溶劑瞬間聚合方法制備,控制分子量:增粘劑分子量:1×106~8×106,降濾失劑分子量:5×104~1×106,降粘劑分子量:0.3~5×104。本發明的兩性離子聚合物具有一定的抗溫抗污染能力,使鉆井液抑制粘土水化分散能力增強,在增粘或降粘或降濾失的同時具有良好的流變性和造壁性,有利于高壓噴射鉆井和提高鉆井速度。

權利要求書

1: 兩性離子聚合物,該聚合物是一種或多種陽離子、陰離子及非 離子單體的交聯共聚物,是采用汽化脫溶劑瞬間聚合方法制備 的。
2: 按照權利要求1的兩性離子聚合物,其中陽離子、陰離子及非 離子單體分別是: 1)陽離子單體: ????????式中: ????????R 1 、R 4 :C 1 ~C 6 的烷基或芐基 ????????R 2 、R 3 :H或C 1 ~C 3 的烷基 ????????A?????:F、Cl、Br、I、BF 4 或PF 6 ????????P?????:1~3的正整數 2)陰離子單體: II-1:?????????CH 2 =CH-R 5 式中: R 5 :COOH、COOM或(CH 2 ) r SO 3 M M為H、堿金屬、堿土金屬或銨;r為1~16的正整數和/或 式中: R 6 、R 7 、R 8 :H或C 1 ~C 12 的烷基 M:H、堿金屬、堿土金屬或銨 式中: R 9 、R 10 :H或C 1 ~C 3 的烷基和/或 式中:R 11 :C≡N或芐基 ??R 12 :H或CH 3
3: 按照權利要求2的兩性離子聚合物,其中兩性離子聚合物的粘均分 子量是1×10 6 ~8×10 6 或5×10 4 ~1×10 6 或0.3~5×10 4 。
4: 權利要求1的兩性離子聚合物的制備方法,其中陽離子單體,陰 離子單體和非離子單體分別如權利要求1所述,聚合方法采用汽化脫溶劑 瞬間聚合方法,聚合介質為水,單體的有效重量百分濃度為50%~90%,以 氧化還原體系常溫引發聚合,聚合完成時間為1~10分鐘,聚合產物為含 水5%~25%的多孔的彈性半固體或固體。
5: 按照權利要求4的制備方法,其中對低分子量聚合物的分子量采 用調節劑控制,分子量調節劑的用量占單體總重量的0~10%,聚合引發體 系為氧化還原引發體系,引發劑用量占單體總重量的0.01%~10%。
6: 權利要求1的兩性離子聚合物作為鉆井液或完井液中的增粘劑或 降濾失劑或降粘劑的用途。
7: 按照權利要求7的用途,其中作為增粘劑的兩性離子聚合物的粘 均分子量為1×10 6 ~8×10 6 ;作為降濾失劑的兩性離子聚合物的粘均分子 量為5×10 4 ~1×10 6 ;作為降粘劑的兩性離子聚合物的粘均分子量為 0.3~5×10 4 。

說明書


兩性離子聚合物及制備方法和用途

    發明的領域

    本發明涉及鉆井用兩性離子聚合物及制備方法和用途,更具體地說,本發明涉及適用于石油鉆井與完井工程的、用作增粘劑、降濾失劑和降粘劑的新型兩性離子聚合物及制備方法。技術背景

    鉆井液在鉆井工程中的主要功能是清洗井底,懸浮攜帶巖屑;形成泥餅,?;ぞ?;控制與平衡地層壓力;冷卻因高壓噴射鉆井而產生的熱量;潤滑鉆頭及鉆柱;提高鉆速等。鉆井液工程技術中最受關注的問題之一是穩定井壁,尤其對水敏性泥頁巖,加之高壓噴射鉆井。防止頁巖垮塌,最大限度地抑制水化分散是油田化學一直研究不懈的課題。聚合物泥漿的出現,使抑制頁巖水化分散得到一定的改善。但是陰離子或非離子型聚合物泥漿抑制性的獲得主要靠以下三方面:盡可能增大聚合物分子量;復配使用無機鹽;增加聚合物分子鏈上吸附基團比例。雖然以上措施有一定增強泥漿抑制性的作用,但是在提高泥漿抑制性的同時,增強了泥漿懸浮體系中粘土的絮凝趨勢,鉆井液的粘度、切力上升很快,破壞了泥漿體系的穩定性,對高壓噴射鉆井極為不利。過去泥漿抑制性的增強始終是以犧牲泥漿良好性能為代價的。

    為適應高壓噴射鉆井的需要,要求鉆井液實現不分散及低固相。不分散意味對鉆屑有強抑制水化分散的能力,低固相意味水基鉆井液盡可能的低固相和采用有效聚合物,?;ぞ諼榷?。上世紀90年代開發了兩性離子聚合物(CN1149070A,1997年5月7日公開)適應了上述需求,其顯著的技術特征是:陽離子基團的存在使聚合物分子鏈與粘土顆粒表面的相互作用方式由氫鍵吸附和配位鍵吸附變為氫鍵吸附、配位鍵吸附與化學鍵同時存在,使聚合物分子鏈在粘土上的吸附強度和吸附速度顯著提高,所以兩性離子聚合物能夠在鉆屑水化分散之前,以鏈束或鏈團的方式及時牢固地將其包被并適度去水化和適度護膠,實現聚合物強抑制性的同時,還保證鉆井液良好的流變性和造壁性,有利于高壓噴射鉆井和提高鉆井速度。

    但是上述兩性離子聚合物在某些方面仍然不能滿足鉆井作業的要求,例如鉆井液增粘劑地粘度還有待提高,還需要進一步增加泥漿造漿率及增強降濾失性。

    本發明人經過銳意研究,開發了一種新型兩性離子聚合物,本發明的兩性離子聚合物,由于引入含雙烯鍵的陽離子單體,當其用量超過5.0%(占單體總量的重量百分比)時,使聚合物具有微交聯的特征。微交聯可有效提高鉆井液增粘劑的粘度,并增加泥漿造漿率及增強降濾失性,進一步提高了鉆井作業的效率,從而完成了本發明。發明的內容

    本發明的目的是提供一種新型的兩性離子聚合物和制備方法以及作為增粘劑、降濾失劑和降粘劑的用途。

    本發明的兩性離子聚合物是一種或多種陽離子、陰離子及非離子單體的交聯共聚物,其中陽離子、陰離子及非離子單體分別是:1.陽離子單體:

    ????式中:

    ????????R1、R4:C1~C6的烷基或芐基

    ????????R2、R3:H或C1~C3的烷基

    ????????A?????:F、Cl、Br、I、BF4或PF6

    ????????P?????:1~3的正整數2.陰離子單體:

    II-1:????????CH2=CH-R5

    式中:

    ????R5:COOH、COOM或(CH2)rSO3M

    (M為H、堿金屬、堿土金屬或銨;r為1~16的正整數)和/或式中:

    R6、R7、R8:H或C1~C12的烷基

    M:H、堿金屬、堿土金屬或銨式中:

    R9、R10:H或C1~C3的烷基,和/或式中:R11:C≡N或芐基

    ??R12:H或CH3

    本發明的兩性離子聚合物的增粘劑、降濾失劑和降粘劑中,各類單體的重量百分比是不同的,具體數值見表1:

    表1:聚合物不同劑種的單體含量比*????單體種類???增粘劑?????%??降濾失劑?????%???降粘劑?????%陽離子單體I-1或I-3????5~40????5~40????5~20陽離子單體I-2????5~20????5~20????0~5陰離子單體II-1????5~60????5~50????5~90陰離子單體II-2????5~50????5~50????5~50非離子單體III-1????5~90????5~60????0~20非離子單體III-2????5~20????5~20?????0~20*各單體重量百分數之合為100%

    本發明的兩性離子聚合物的增粘劑、降濾失劑和降粘劑的粘均分子量(分子量系換算成聚丙烯酰胺粘均分子量,以下簡稱分子量)應分別符合如下要求:

    增粘劑的分子量:??1×106~8×106

    降濾失劑的分子量:5×104~1×106

    降粘劑的分子量:??0.3~5×104

    本發明的聚合方法中,對低分子量聚合物的分子量采用調節劑控制。調節劑為烷基硫醇如乙基硫醇,巰基乙酸、巰基乙醇、巰基氨基酸、巰乙基亞氨基二乙酸或它們的混合物,還可配合硫酸銅使用。分子量調節劑的用量占單體總重量的0~10%。

    本發明聚合引發體系為氧化還原引發體系,如堿金屬或銨的過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽及硫代硫酸鹽。引發劑用量占單體總重量的0.01%~10%。

    本發明的聚合方法采用汽化脫溶劑瞬間聚合方法。聚合介質為水,單體的有效重量百分濃度(指全部單體作為溶質占聚合液總重的重量百分濃度)為50%~90%。以氧化還原體系常溫引發聚合,聚合完成時間為1~10分鐘,聚合產物為多孔的彈性半固體或固體(含水5%~25%)。

    本發明中使用的聚合物單體及其它原料可以從市場上買到或者按照常規方法制備。

    本發明的兩性離子聚合物可在國內外油田中得到廣泛的應用。實施例

    本發明用以下實施例詳細說明,但是本發明不受這些實施例的限制。

    實施例1(FA367①)

    在一開口容器中,于常溫條件下依次加入40.0克水、50.0克丙烯酰胺、7.5克丙烯酸鉀、10.0克乙烯磺酸鈉、18.0克N,N-二乙基二烯丙基氯化銨和10.0克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉,攪拌均勻。然后加入5.0毫升(5%水溶液濃度)過硫酸鉀水溶液和2.5毫升(5%水溶液濃度)亞硫酸氫鈉水溶液。短時間內體系反應溫度迅速上升至120℃左右,反應物呈多孔狀彈性固體,含水10%~20%。產物經100~110℃條件下干燥后,粉碎。該產物做鉆井液與完井液的增粘劑,其水溶液pH值等于7,分子量為2.47×106。

    實施例2(FA367②)

    在一開口容器中,于常溫條件下邊攪拌邊依次加入60.0克水、50.0克丙烯酰胺、7.5克丙烯酸鉀、7.5克乙烯磺酸鈉、15.0克N,N-二乙基二烯丙基氯化銨和10.0克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉,攪拌均勻。然后加入5.0毫升(5%水溶液濃度)過硫酸鉀水溶液和2.5毫升(5%水溶液濃度)亞硫酸氫鈉水溶液。短時間內體系反應溫度迅速上升至120℃左右,反應物呈多孔狀彈性固體,含水10%~20%。產物經100~110℃條件下干燥后,粉碎。該產物做鉆井液與完井液的增粘劑,其水溶液pH值等于7,分子量3.01×106。

    實施例3(JT888①)

    在裝有攪拌的混料器中,依次加入50.0克水、50.0克丙烯酰胺、30.0克丙烯酸鈉、10.0克丙烯腈、10.0克乙烯磺酸鈉、10.0克N,N-二乙基二烯丙基氯化銨、10.0克丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨,攪拌混合均勻后加入5.0毫升(10%水溶液濃度)過硫酸鉀水溶液和5.0毫升(10%水溶液濃度)亞硫酸氫鈉水溶液。短時間內體系反應溫度迅速上升至120℃左右,反應物呈多孔狀彈性固體,含水10%~20%。產物經100~110℃條件下干燥后,粉碎。該產物做鉆井液與完井液的降濾失劑,其水溶液pH值等于7,分子量為0.87×106。

    實施例4(JT888②)

    在裝有攪拌的混料器中,依次加入40.0克水、50.0克丙烯酰胺、40.0克丙烯酸鉀、10.0克丙烯腈、10.0克丙烯磺酸鈉、10.0克N,N-二乙基二烯丙基氯化銨、10.0克N,N,N-三甲基烯丙基氯化銨、10.0克2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉,攪拌混合均勻后加入5.0毫升(10%水溶液濃度)過硫酸鉀水溶液和5.0毫升(10%水溶液濃度)亞硫酸氫鈉水溶液。短時間內體系反應溫度迅速上升至120℃左右,反應物呈多孔狀彈性固體,含水10%~20%。產物經100~110℃條件下干燥后,粉碎。該產物做鉆井液與完井液的降濾失劑,其水溶液pH值等于7,分子量為0.71×106。

    實施例5(XY27①)

    在裝有攪拌的混料器中,依次加入40.0克水、10.0克丙烯酰胺、80.0克丙烯酸鉀、30.0克乙烯磺酸鈉、5.0克N,N-二乙基二烯丙基氯化銨、10.0克N,N-二乙基-N-芐基烯丙基氯化銨和5.0克烷基硫醇,攪拌混合均勻后加入7.5毫升(20%水溶液濃度)過硫酸銨水溶液和7.5毫升(20%水溶液濃度)硫代硫酸鈉水溶液,短時間內反應溫度迅速上升至120℃左右,聚合熱蒸發掉大量水分,反應產物呈多孔狀固體,于常溫條件下晾干,再粉碎。該產物做鉆井液與完井液的降粘劑,其水溶液pH值等于5.5~7,分子量為1.03×104。

    實施例6(XY27②)

    在裝有攪拌的混料器中,依次加入40.0克水、10.0克丙烯酰胺、90.0克丙烯酸鉀、20.0克丙烯磺酸鈉、10.0克丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、10.0克N,N-二乙基-N-芐基烯丙基氯化銨和3.0克巰基乙酸及1.0克巰乙基亞氨基二乙酸,攪拌混合均勻后加入7.5毫升(20%水溶液濃度)過硫酸銨水溶液和7.5毫升(20%水溶液濃度)亞硫酸氫鈉水溶液,短時間內反應溫度迅速上升至120℃左右,聚合熱蒸發掉大量水分,反應產物呈多孔狀固體,于常溫條件下晾干,再粉碎。該產物做鉆井液與完井液的降粘劑,其水溶液pH值等于5.5~7,分子量為0.69×104。

    實施例7

    本發明的兩性離子聚合物增粘劑、降濾失劑和降粘劑,按《API鉆井液類標準》的相應試驗方法進行評價(以下泥漿試驗同),測試泥漿于常溫及120℃熱滾老化(16小時)后的流變性(表觀粘度AV、塑性粘度PV、屈服值YP及動塑比YP/PV。)和濾失量。另外,將本發明的新型兩性離子聚合物增粘劑、降濾失劑和降粘劑與CN?1149070中的增粘劑B-1、降濾失劑B-2性能進行比較,祥見表1、表2及表3。

    表1???????????????????????兩性離子聚合物增粘劑的配漿試驗????配????方??PH值??AV(MPa.s)??PV(MPa.s)??YP??(Pa)?YP/PV?濾失量??(ml)備注4%淡水基漿??10.0??8.5??3.0??5.5??1.83??27.0常溫4%淡水基漿+0.1%FA367①??9.0??23.0??12.0??11.0??0.91??13.94%淡水基漿+0.3%FA367①??9.0??39.0??22.5??16.5??0.73??12.44%淡水基漿+0.1%B-1??9.0??19.0??9.0??7.0??0.78??16.24%淡水基漿+0.3%B-1??9.0??30.5??16.0??10.0??0.63??13.9?4%淡水基漿??9.5??8.5????5.0????3.5????0.70??30.0??120??℃??熱滾??16h?4%淡水基漿+0.1%FA367①??9.0??9.3????7.0????2.3????0.33??15.5?4%淡水基漿+0.3%FA367①??9.0??18.3????12.5????5.8????0.46??12.5?4%淡水基漿+0.1%B-1??9.0??8.8????5.5????4.0????0.73??25.0?4%淡水基漿+0.3%B-1??9.0??13.3????9.7????4.5????0.46??19.9

    表2?????????????????????????兩性離子聚合物降濾失劑的配漿試驗????配????方??PH值????AV??(MPa.s)????PV??(MPa.s)??YP??(Pa)??YP/PV濾失量??(ml)備注4%淡水基漿??9.5????7.5????3.0??4.8??1.60??28.5常溫4%淡水基漿+0.2%JT888①??9.0????12.0????7.5??4.5??0.60??14.54%淡水基漿+0.5%JT888①??9.0????17.0????11.0??6.0??0.54??10.54%淡水基漿+0.2%B-2??9.0????11.5????6.5??4.5??0.69??21.34%淡水基漿+0.5%B-2??9.0????15.0????10.5??6.5??0.62??15.84%淡水基漿??9.5????8.5????5.0??3.5??0.70??32.0120℃熱滾16h4%淡水基漿+0.2%JT888①??9.0????5.0????3.5??1.5??0.43??17.84%淡水基漿+0.5%JT888①??9.0????8.8????6.0??2.8??0.47??14.54%淡水基漿+0.2%B-2??9.0????5.0????3.0??1.5??0.50??24.14%淡水基漿+0.5%B-2??9.0????8.5????5.5??3.0??0.55??19.6

    表3??????????????????????????兩性離子聚合物降粘劑的配漿試驗????配??方XY27①加量%PH值???????????常溫試驗????高溫試驗*????Φ600??Φ100降粘率%Φ600降粘率%4%淡水基漿+0.5%FA367①?0.00?0.10?0.20?0.30?9.0?9.0?9.0?9.0????105.0????36.0????26.0????23.0??58.0??20.0??14.5??12.0??/??65.5??75.0??79.3???/???/???/???/????/????/????/????/7%淡水基漿+0.1%FA367①?0.00?0.10?0.20?0.30?9.0?9.0?9.0?9.0????145.0????29.0????21.8????11.6??95.0??19.0??14.3??7.5??/??80.0??85.0??92.1????/????/????/????/??/??/??/??/10%淡水基漿?0.00?0.10?0.20?0.30?9.0?9.0?9.0?9.0????105.0????25.0????15.0????11.0??90.0??20.0??15.0??10.0??0.00??77.8??83.3??88.9????120.0????62.0????51.5????40.0??/??48.3??57.1??66.7[*]高溫試驗為160℃熱滾16小時后測試數據。

    實施例8

    本發明的兩性離子聚合物具有一定的抗溫抗污染能力,測試其在咸水(4.5%NaCl、1.3%MgCl2、0.5%CaCl2)泥漿、飽和鹽水(35%NaCl)泥漿及含1.5%CaCl2泥漿中于常溫和120℃抗老化試驗,并且與CN?1149070中的增粘劑B-1、降濾失劑B-2性能進行比較。試驗結果見表4和表5。

    表4??????????????????????????兩性離子聚合物的常溫抗污染試驗????鉆井液配方?pH值????AV??(mPa.S)????PV??(mPa.S)????YP????(Pa)???YP/PV???濾失量????(ml)咸水基漿?7.0????5.5????3.5????2.8????0.80????72.0咸水基漿+1.2%FA367①?7.0????31.5????26.5????8.0????0.30????5.0咸水基漿+1.5%JT888①?7.0????5.3????4.0????1.5????0.38????12.0咸水基漿+1.2%B-1?7.0????25.5????20.0????7.0????0.35????9.3咸水基漿+1.5%B-2?7.0????5.5????4.0????1.5????0.38????14.0飽和鹽水基漿?7.0????9.0????6.5????2.5????0.38????97.4飽和鹽水基漿+1.2%FA367①?7.0????24.0????19.0????8.0????0.42????5.8飽和鹽水基漿+1.5%JT888①?7.0????14.0????11.5????2.5????0.22????13.0飽和鹽水基漿+1.2%B-1?7.0????20.5????16.5????6.5????0.39????8.4飽和鹽水基漿+1.5%B-2?7.0????13.0????9.5????2.5????0.26????17.8CaCl2基漿?7.0????4.5????2.5????1.5????0.60????85.0CaCl2基漿+1.2%FA367①?7.0????15.3????12.0????4.5????0.38????15.1?CaCl2基漿+1.5%JT888①?7.0????8.8????5.0????3.0????0.60????20.0?CaCl2基漿+1.2%B-1?7.0????13.0????10.5????3.5????0.33????15.2?CaCl2基漿+1.5%B-2?7.0????8.0????5.0????2.5????0.50????22.0表5:?????????????????????兩性離子聚合物120℃抗老化抗污染試驗????鉆井液配方?pH值?????AV??(mPa.S)????PV??(mPa.S)????YP????(Pa)??YP/PV????濾失量????(ml)咸水基漿?7.0????3.5????2.0????1.5??0.75????91.0咸水基漿+1.2%FA367①?7.0????6.3????4.5????2.0??0.44????31.0咸水基漿+1.5%JT888①?7.0????3.5????2.5????1.0??0.40????18.0咸水基漿+1.2%B-1?7.0????5.5????4.5????2.0??0.44????45.8咸水基漿+1.5%B-2?7.0????3.5????2.5????1.0??0.40????35.7飽和鹽水基漿?7.0????6.0????4.0????2.0??0.50????99.4飽和鹽水基漿+1.2%FA367①?7.0????10.8????7.5????2.0??0.27????15.0飽和鹽水基漿+1.5%JT888①?7.0????6.0????4.5????1.0??0.22????10.2飽和鹽水基漿+1.2%B-1?7.0????10.0????7.0????2.0??0.29????30.4飽和鹽水基漿+1.5%B-2?7.0????6.0????4.0????1.0??0.25????21.3CaCl2基漿?7.0????5.0????3.0????2.0??0.67????126.0CaCl2基漿+1.2%FA367①?7.0????5.0????3.5????2.0??0.57????33.3CaCl2基漿+1.5%JT888①?7.0????4.0????2.5????2.0??0.80????20.1CaCl2基漿+1.2%B-1?7.0????5.0????3.5????2.0??0.57????68.4CaCl2基漿+1.5%B-2?7.0????3.5????2.5????2.0??0.80????45.5實施例9

    本發明的兩性離子聚合物增粘劑、降濾失劑的抑制鉆屑水化分散能力的試驗(試驗溫度90℃)見表6。表6??????????????????????兩性離子聚合物抑制鉆屑水化分散試驗???????配??方?劑加量??(%)??PH值??鉆屑回收????(g)鉆屑回收率????(%)?4%淡水基漿+30g鉆屑??0.00??7.0????3.0????10.0?4%淡水基漿+30g鉆屑+FA367①??0.30??8.0????22.8????76.0?4%淡水基漿+30g鉆屑+JT888①??0.50??8.0??24.0????80.0?4%淡水基漿+30g鉆屑+復合處理劑**??1.00??8.0??24.6????82.0[**]—復合處理劑為0.30%的FA367①、0.50%的JT888①及0.20%的XY27①的混合處理劑。

    上述結果表明本發明的兩性離子聚合物具有一定的抗溫抗污染能力,使鉆井液抑制粘土水化分散能力增強,在增粘或降粘或降濾失的同時具有良好的流變性和造壁性,有利于高壓噴射鉆井和提高鉆井速度。

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